第八章现代物理实验方法的应用 .指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型 解:(1).兀-π*(2).n-0*(3).n-兀* n-0 I-ll (1).CH3 CH=CH2 CHSCH3-CH-CH CH」HccH2 (4). CH3 CH2OCH2CH (5). CH2=CH-CH=O 2.按紫外吸收波长长短的顺序,排列下列各组化合物。 解:(1) (2). CH3-CH=CH-CH=CH2>CH=CH-CH=CH2>CH2=CH2 (3). CH3 I>CH3 Br>CH3 CI (5)反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙烯
1 第八章 现代物理实验方法的应用 1． 指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型 解：⑴. π-π* ⑵．n-σ* ⑶．n-π* ⑷． n-σ* ⑸. п-п* (1).CH3CH2CH=CH2 (2)． (3) ． ⑷．CH3CH2OCH2CH3 (5).CH2=CH-CH=O 2． 按紫外吸收波长长短的顺序，排列下列各组化合物。 解：⑴. ⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2 ⑶．CH3I>CH3Br>CH3Cl ⑷． ⑸.反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙烯 ⑴
(2). CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH (3). CH3I CH3 Br CH3CI NO2 (5).反-1,2-二苯乙烯顺-1,2-二苯乙烯 3.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带 解:可在近紫外区产生吸收带的化合物是(4),(5),(6) (1) CHaCH2CHCH3 H3 (2). CH3 CH2OCH(CH3 )2 (3).CH3CH2C≡CH (4). CHBCCH2CH3 (5)CH2=C=O
2 ⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH2 (3)．CH3I CH3Br CH3Cl ⑷． ⑸. 反-1,2-二苯乙烯 顺-1,2-二苯乙烯 3.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带. 解:可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹ (1) (2)．CH3CH2OCH(CH3)2 (3)．CH3CH2C≡CH (4)． (5) CH2=C=O
(6).CH2=CH-CH=CH-CH3 4.图8-34和图8-35分别是乙酸乙酯和1-已烯的红外光谱图,试识别各 图的主要吸收峰 解:图8-34己酸乙酯的R图的主要吸收峰是:①2870-2960cm1为 -CH3>CH2的VcH碳氢键伸缩振动②.1730cm-为Vc=o羰基伸缩振 动,③1380cm1是CH3的CH弯曲振动,④.1025cm,1050CM1为Vcoc 伸缩振动 图8-35,1-己烯的IR图主要吸收峰是①=CH伸缩振动,②.CH>CH2 中CH伸缩振动, 伸缩振动④C-H不对称弯曲振动⑤C-H对称弯曲振动. ⑥RCH=CH2一取代烯 故长/ 19152双 CH,-C-0-CiCH, 16011如m臧 被&n 图8-32乙酸乙酯的IR因
3 (6).CH2=CH-CH=CH-CH3 4.图 8-34 和图 8-35 分别是乙酸乙酯和 1-己烯的红外光谱图,试识别各 图的主要吸收峰: 解: 图 8-34 己酸乙酯的 IR 图的主要吸收峰是: ①.2870-2960cm-1为 -CH3,>CH2的 VC-H 碳氢键伸缩振动,②.1730cm-1为 VC=O羰基伸缩振 动,③.1380cm-1是-CH3的C-H 弯曲振动,④.1025cm-1 ,1050CM-1为VC-O-C 伸缩振动. 图 8-35,1-己烯的 IR 图主要吸收峰是①.=C-H 伸缩振动,②.-CH3,>CH2 中 C-H 伸缩振动, ③. 伸缩振动,④.C-H不对称弯曲振动.⑤.C-H 对称弯曲振动. ⑥.R-CH=CH2一取代烯
/ CHICH,), CH→cH=CH 亩南d 霞/m 由8-331·己烯的IR图 5指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体 解:(1)CH3HCHC-H和CH2C= C-CH2OH 前者vc=c:1650cm-,vc=o:1720cm1左右 后者vec:220cm1,VoH:3200-3600cm1 BH (2)C6H5CC-H=CH面外弯曲,反式,980-965cm1 强峰 CaH5CBH5 C-H面外弯曲,顺式730-650峰形弱而宽 G CH3 CCH3 和 在共轭体系中,羰基吸收波数低于 非共轭体系的羰基吸收 (4) 中的CCC伸缩振动1p0m○中的
4 5.指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体: 解: （1） 和 CH3-C≡C-CH2OH. 前者:νC=C：1650cm-1 , νC=O：1720cm-1左右. 后者:νC=C：2200cm-1 , ν-O-H：3200-3600cm-1 （2 ） =C-H 面外弯曲,反式,980-965cm-1 强 峰 =C-H 面外弯曲,顺式,730-650 峰形弱而宽. ⑶. 和 ,在共轭体系中,羰基吸收波数低于 非共轭体系的羰基吸收. ⑷. 中的 C=C=C 伸缩振动 1980cm-1. 中的 C=C
伸缩振动1650cm1 (、Hcc吸收波数vsc,m在20240m左右 HSC C-N-CH-CH2 在 H C=C-H的面外弯曲振动910-905cm (1 CHa - CH-CHC-H 和CH3-C=C-CH2OH Ccsc/CeHs CeHs.eHs CeH6 H (3) cH CCH3 和
5 伸缩振动 1650cm-1 . （5） 吸收波数 νC≡N>νC=C=N ， νC≡N 在 2260-2240cm-1 左右. 在 C=C-H 的面外弯曲振动 910-905cm-1 （1） 和 CH3-C≡C-CH2OH. （2） （3） 和 ⑷