11.3.2伯醇和仲醇的氧化 (CH3)3CCH2OH K2Cr207-H2SO4 (CH3)3CCHO 80% Oppenauer氧化:仲醇在异丙醇铝是催化剂,与丙酮 反应,氧化成相应的酮,双键不受影响。 异丙醇铝,丙酮 CH3-CH-CH-CHCH-CCH=CH2 苯,回流 OH CH3 CH3-C-CH=CHCH=CCH=CH2 CH3
11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 (CH3 ) 3 CCH2 OH (CH3 ) 3 CCHO 80% CH3 CH CH CHCH CCH CH2 OH CH3 异丙醇铝,丙酮 苯, 回流 CH3 C CH CHCH CCH CH2 O CH3 Oppenauer氧化: 仲醇在异丙醇铝是催化剂, 与丙酮 反应,氧化成相应的酮,双键不受影响。 K2 Cr2O7 稀H2 SO4
11.3.3 羧酸衍生物的还原 酰氯和酯等羧酸衍生物可控制还原成相应的醛: CHO DCI LiAl(OBu-t)3H H/H20 OCH3 乙醚,-78℃ OCH3 CH; 60% CH3 CH3(CH2)10-COOC2Hs AI(Bu-n)2H H/H2O CH3(CH2)10-CHO 己烷,78℃ 88%
11.3.3 羧酸衍生物的还原 COCl OCH3 CH3 H + /H2O -78 o 乙醚, C LiAl(OBu-t) 3H CHO OCH3 CH3 60% CH3 (CH2 ) 10 COOC2H5 H + /H2O -78 o 己烷, C Al(Bu-n)2H 88% CH3 (CH2 ) 10 CHO 酰氯和酯等羧酸衍生物可控制还原成相应的醛:
11.3.4芳环的酰基化 芳烃进行Friedel-.Crafts酰基化反应,可合成芳酮。 +R-COCI C-R HC HCI 82% +a-6月 )+ 2HCI
11.3.4 芳环的酰基化 芳烃进行Friedel-Crafts 酰基化反应,可合成芳酮。 + R COCl AlCl 3 C O R + COCl C O 82% 2 + Cl C Cl O C O + HCl + HCl + 2HCl AlCl 3 AlCl 3
在Lewis酸的催化下,用一氧化碳和氯化氢与芳烃作用 生成芳醛,此反应称为Gattermann-Koch反应: 烷基苯的甲酰化。 H;C- CO+HCI AIClg-CuCL,20C CHO
H3 C H3 C CHO 烷基苯的甲酰化。 在Lewis酸的催化下,用一氧化碳和氯化氢与芳烃作用 生成芳醛,此反应称为Gattermann-Koch 反应: o C CO+HCl AlCl 3 CuCl, 20 _
11.4醛和酮的物理性质 沸点:介于烃、醚与醇、 酚之间。 CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CHO CH;COCH CH3CH2CH2OH 沸点/℃0.5 8 49 56 97 H CH2CH3 CHO CH2OH CH3 沸点/℃136.1 179.0 205.2 201.8 水溶性: 低级的醛、酮易溶于水(与水形成分子间氢键)
11.4 醛和酮的物理性质 沸点: 介于烃、醚与醇、酚之间。 低级的醛、酮易溶于水(与水形成分子间氢键)。 水溶性: 沸点/ o C 136.1 179.0 205.2 201.8 CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH 沸点/ o C -0.5 8 49 56 97 CH2CH3 OH CH3 CHO CH2OH