CH.CH.CHCH.CCHL.CH CHACCHCH-CH CH3 5-甲基-3-庚酮 4-戊烯-2-酮 oaem 3-甲基环己酮 4-硝基-苯乙酮 CHe CnCHO 3-氧代丁醛(3-丁酮醛)
CH3 CH2 CHCH2 C O CH2 CH3 CH3 O2 N CCH3 O C O CH3 CH2CH CH2 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 5-甲基-3-庚酮 4-戊烯-2-酮 4-硝基-苯乙酮 O CH3 3-甲基环己酮 CH3 C CH2 CHO O 3-氧代丁醛(3-丁酮醛) 1 3 2 4 2 1 3 4 3 2 1
11.2醛和酮的结构 (1)平面性 121.70 116.50C=0 121.70 H 碳氧0键 π键 (2)极性 氧原子的电负性(3.5)比碳原子(2.)大,且 π电子云易流动氧原子一边的电子云密度 大,故碳氧双键是极性不饱和键
11.2 醛和酮的结构 C O H H C O H 121.7 116.5 o o H o 121.7 碳氧σ键 π键 (1)平面性 (2)极性 氧原子的电负性(3.5)比碳原子(2.5)大,且 π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度 大,故碳氧双键是极性不饱和键。 C O H H C O δ δ
11.3 醛和酮的制法 11.3.1醛和酮的工业合成 ()低级伯醇和仲醇的催化脱氢(氧化): 醇在Cu、Ag、N等催化下脱氢制得醛。 1°醇 CH3CH2OH CH3CHO H2 -280℃ 吸热反应 2°醇 OH + 3°醇分子中没有α-H,故不能脱氢,只能脱水生成烯烃
11.3 醛和酮的制法 11.3.1 醛和酮的工业合成 (1) 低级伯醇和仲醇的催化脱氢(氧化): 醇在Cu、Ag、Ni等催化下脱氢制得醛。 CH3 CH2OH Cu ~280℃ CH3 CHO + H2 吸热反应 1°醇 2°醇 CH3 CHCH3 OH Cu 300℃ CH3= CCH3 O + H2 3°醇分子中没有α-H,故不能脱氢,只能脱水生成烯烃
(2)羰基合成 烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下可生成比原烯烃 多一个碳原子的醛。 CH3CH2CH2CHO+ CH3CH=CH2+CO+H2 [Co(CO)412 正丁醛 75% 100-200℃,20-30MPa CH3 CHCHO 25% CH; 异丁醛 CH3CH=CH2+CO+H2 Co2(CO)6[P(n-C4H)3l2 165℃,5-6MPa CH3CH2CH2CHO+CH3CHCHO CH3 5
(2)羰基合成 CH3CH CH2 +CO + H2 o [Co(CO) 4 ] 2 100-200C, 20-30MPa CH3CH2CH2CHO + 正丁醛 75% CH3CHCHO CH3 25% 异丁醛 o 165C, 5-6MPa Co2 (CO) 6 [P(n C4H9 ) 3 ] CH 2 3CH CH2 +CO + H2 CH3 CHCHO CH3 CH3 CH2 CH2 CHO + 5 : 1 烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下可生成比原烯烃 多一个碳原子的醛
(3)烷基苯的氧化 烷基苯氧化可制取芳醛和芳酮: V2Os CH3 +O2(air) 350-360 CHO CH3+ 2CrOCl -CH(OCrClOH) (铬酰氯) H20 CHO 乙苯用空气氧化可得苯乙酮: 硬脂酸钴 CH2CH3 +02(air) 120-130℃ COCH3
(3)烷基苯的氧化 CH3 + O2 (air) V2O5 350-360 o C CHO CH3 + CH(OCrCl 2OH) 2 CHO CH2 CH3 +O2 (air) 硬脂酸钴 120-130 o C COCH3 乙苯用空气氧化可得苯乙酮: H2O CrO2Cl 2 2 (铬酰氯) 烷基苯氧化可制取芳醛和芳酮: