>二、胺的结构： 口与氨类似，胺具有角锥形结构，氮的孤对电子占据 一个sp杂化轨道，其他轨道被N-C键占据，如甲胺 和三甲胺 口芳胺中的氮仍取sp杂化，但孤对电子参与苯环共 轭，如苯胺 H CH3 CH3 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 ➢二、胺的结构： 与氨类似，胺具有角锥形结构，氮的孤对电子占据 一个sp3杂化轨道，其他轨道被N-C键占据，如甲胺 和三甲胺 芳胺中的氮仍取sp3杂化，但孤对电子参与苯环共 轭，如苯胺 N H H H : N CH3 H H : N CH3 CH3 CH3 : N H H :
▣季胺盐是四面体结构，类似于碳的结构。 氮的四个sp3杂化轨道全部被N-C键占据，四个取代基团 不同的季胺盐存在着对映现象，但难以分离： CH 位阻大的季胺盐能分离出右旋体和左旋体。如碘化甲基 烯丙基苯基苄基铵： CH3 CH3 H5C6H2C NCoHs HsCeN CH2CH=CH2 H2C=CHCH CH2C6H5 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 季胺盐是四面体结构，类似于碳的结构。 • 氮的四个sp3杂化轨道全部被N-C键占据，四个取代基团 不同的季胺盐存在着对映现象，但难以分离： • 位阻大的季胺盐能分离出右旋体和左旋体。如碘化甲基 烯丙基苯基苄基铵： N CH3 H5 C6 H2 C CH2 CH=CH2 C6 H5 N H2 C=CHCH2 CH3 CH2 C6 H5 H5 C6 . N C2H5 H CH3 C2H5 . N H CH3 .N. C2H5 CH3 H
>三、胺的制法： 口1、氨或胺的烃基化： ·卤代烃与氨在一定压力、温度下进行生成取代的胺，一 般只能得到混合物： Al203 CH3OH NH3 CHNH2→(CH3)2NH→(CH3)N 380450C 5MPa 卤代烃一般为活性较高的伯卤代烃或烯丙基及苄基卤代 烃，否则产率较低，如： Br NH2 + Br 环上有强吸电子基 时反应容易 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 ➢三、胺的制法： 1、氨或胺的烃基化： • 卤代烃与氨在一定压力、温度下进行生成取代的胺，一 般只能得到混合物： • 卤代烃一般为活性较高的伯卤代烃或烯丙基及苄基卤代 烃，否则产率较低，如： CH3OH + NH3 Al 2O3 380~450 。 C 5MPa CH3NH2 CH3OH，Al 2O3 380~450 。 C 5MPa CH3OH,Al 2O3 380~450℃ 5MPa (CH3) 2NH (CH3) 3N - NH2 Br - Br + -33℃ 液NH3 NH2 + 环上有强吸电子基 时反应容易
醇或酚与氨气也可以反应，但此法仅限于工业上制备： CH3OH +NH3 Al203 350.400℃，0.5MPa >CH3NH2 +(CH3)2NH+(CH3)3N+H2O OH (NH4)2SO3 NH2 NH3 150C,0.6MPa +H2O 工业制备邹-萘胺的方法 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 • 醇或酚与氨气也可以反应，但此法仅限于工业上制备： CH3OH +NH3 Al2O3 350- 400 o C, 0.5MPa CH3NH2 +(CH3)2NH + (CH3)3N+H2O OH + NH3 (NH4)2SO3 150 o C, 0.6MPa NH2 + H2O 工业制备β-萘胺的方法
▣2、由还原反应制备： ①硝基化合物的还原： 一常用的还原剂是还原铁粉、锡或氯化亚锡加盐酸（硫酸、 醋酸)，产物由水蒸气蒸馏法分离 - 用催化加氢的方法也可制得苯胺，常用镍、铂、钯等 一上述方法也可将二硝基化合物还原为二元胺，用硫化铵， 多疏化铵，硫氢化铵或硫化钠的水溶液可只还原一个硝基 生成硝基苯胺 NO2 NH2 3 (NH4)2S NO2 N0 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 2、由还原反应制备： • ①硝基化合物的还原： – 常用的还原剂是还原铁粉、锡或氯化亚锡加盐酸（硫酸、 醋酸），产物由水蒸气蒸馏法分离 – 用催化加氢的方法也可制得苯胺，常用镍、铂、钯等 – 上述方法也可将二硝基化合物还原为二元胺，用硫化铵， 多硫化铵，硫氢化铵或硫化钠的水溶液可只还原一个硝基 生成硝基苯胺