HCI(2)CKHcl-ClH不是同一树专为全重叠式构象，另为交义式构HHHHK(3)fHHH不是同一构象，为交叉式构象，另品一为全重叠式构象7.解：HCHCH,H.CCHCH3H.CCHHHCH,H,CAH,CHH.H,CHCHHHHH,CCHsH,CHCH3CH白0=0°0-60°9=120°=180°=240°0=360°8.解：因为烷烃的沸点随着碳原子数的增加而升高，同数碳原子的烷烃随着支链的增加而下降。因此，下列烷烃的沸点从高到低排列为：十二烷>正庚烷>正已烷>2-甲基戊烷9.解：（1）正已烷的一氯代产物有3种：CH,CH,CHzCHCH,CH,ClCH,CHCH,CH,CH,CH,CH,CHCHCH,CH,CHcl:（2）异已烷的一氯代产物有5种：clCICH.CHCH,CH,CHsCHaCCH,CH,CH;CH,CHCHCH,CH,CH3CHs1CHsCH,CHCH,CHCH:CH,CHCH,CH.CHzC1CH,CICHs（3）2，2-二甲基丁烷的氯代产物有3种：CH,CH:CH:CICH,CCH,CH,CH,CCHCICH;CH,CCH,CH,CICH.CHCH10.解：M(C,H2+2)=7212n+2n+2=72.20
14n=70n=5根据相对分子质量和烷烃的分子式通式，可推测相对分子质量为72的烷烃分子式为C,H12.可能的构造式为CH,CH,CH,CH,CH,CH,CH.CCH;CH,CH,CHCHCHCHBAc根据题意得：（1）为C：（2）为A：（3）为B。11.解：链引发：hyCl2C1链传递：Cl-+CH,CH,→CH,CH,+HCICH,CH,+Cl,→CH,CH,CI+Cl-链终止：CI.+ CH,CH..--CH,CH,CICH,CH..+CH,CH.CH,CH,CH,CH2Cl.Cl光照12.解：(1)CH,CH,CH,CI+ CH,CHCHCH,CH,CH,+ Cl2室温cl1-氯丙烷伯氢总数伯氢相对活性ox2-氯丙烷仲氢相对活性24仲氢总数1-氯丙烷和2一氯丙烷的比例为3：4Br2，光照(2)(CH,);CCH(CH,):CH(CH)CCH(CH)2+室温，CCL,BrA(CH,);CC(CH,)2+(CH),CCHCH,BrBrCH,Bc199A的产率：B的产率=X116001600166C的产率：B的产率一1600-16001A:B:C=9:1600:621
CH,CHCH,Br2,光照(3) CHHHHBrCH:室温，CClCH:CH:CHBrAB91OB的产率：A的产率116001600B:A=9:160013.解：[CH-HCH,+F.AHHF+CH30反应进程14.解：（a）反应物为A，C；产物为D,F；中间体为B,E；(b)2A+C→D+2F-Q（c）反应进程能量变化曲线图为：位能PAFAH0反应进程15.解：自由基稳定性由大到小排列次序为：C>PA
单烯烃第三章【基本要求】1.掌握单烯烃的同分异构现象、CCS命名法、常见烯基的名称、顺反异构命名和Z/E标定法，了解IUPAC命名法；2.理解烯烃的结构特点，sp2杂化和元键，引起顺反异构的结构特征；3.理解烯烃的物理性质；4、掌握烯烃的化学性质（亲电加成、自由基加成、催化氢化、氧化、聚合、α一氢卤代反应）；5.掌握诱导效应；6.掌握烯烃亲电加成反应机理、碳正离子稳定性及马氏规则的解释；7.掌握烯烃的鉴定反应和制备反应；8.了解石油化工过程。【内容提要】一、烯烃的命名1.主链（母体）选取：选择含双键且碳原子最多及取代基最多的碳链为主链。·2.主链碳原子的位次编号：从最靠近双键一端编起，当有几种编号可能时，选择使取代基具有“最低系列”的编号，即使取代基的编号顺次逐项比较为最小的编号。3.书写次序：取代基位次→半字线→取代基名称→半字线→双键位次→母体名称。4.烯烃立体异构的顺/反或Z/E标定：相同基团在双键同侧的为顺式，在异侧的为反式，命名时在烯烃名称的前面附以顺或反，并用一短线连接；“优先基团”在双链同侧的为Z型，在异侧的为E型，命名时在烯烃名称的前面附以（Z)或（E)，并用一短线连接。5.其他命名原则与烷烃相同。二、烯烃的结构特点1.双键碳原子的构型烯烃分子中，双键碳原子是sp杂化的，三个完全等同的sp杂化轨道的对称轴分布在同一个平面，分别指向三角形的三个项点，对称轴之间的夹角为120，每个碳原子余下的一个p轨道垂直于这个平面，与氢原子和碳原子形成C—H1、C.p2一Cgα键、Cp—Cp元键。2.元键的特点（1）由于元键没有轴对称，所以双键碳原子之间不能自由旋转，由此引起顺反异构现象的产生；·23
（2）元键的键能比。键键能小，不如。键稳定，易破裂；元电子云流动性大，易变形极化，发生共价键的异裂反应。三、烯烃的重要反应反应特点x卤素活性次序：氟氰>溴>碘：形成X.RCHCH环状离子中间体，得到反式加成物。x加溴为烯烃鉴别反应之一+X2缺电子物种为X*，反式加成，产物符合RCHCHH20马氏规则-OH亲电加成HX卤化氢活性次序：HI>HBr>HCI;产物RCHCHs符号马氏规则x(1)HSO4反应生成碳正离子中间体，产物符合马氏RCHCH(2) H20规则OHBeHe(RCH,CH);B硼为缺电子基团，产物符合马氏规则HBr自由基加成RCHCHBr加成产物不符合马氏规则ROORH2催化加氢RCH,CH;顺式加氢；氢化热越大，烯烃越不稳定PtRCH-CH,稀、冷KMnO顺式加成，得到顺式邻二醇，是烯烃的鉴别RCH-CH2或KMnO/OH-或OsO,反应之一OHOH氧化反应KMnO+/H+C一C双键断裂，生成羧酸或酮，可从产物RCOOH+CO,推导烯经结构(1) 0C—C双键断裂，生成醛或，可从产物推RCHO+HCHO(2)ZnH20或H2d导烯烃结构Cl2自由基取代R'CHCH-CH2烯丙氢的活性大，易被取代500~600℃CI催化剂聚合L-CH--CH2-}.加聚反应，详见第二十二章-R四、烯烃亲电加成反应机理1.烯烃与溴加成（环状输离子中间体机理）BIRrB·24