若相变焓与温度有关： △vap Hm=a+bT+cT2 A 则lnp= +BlnT+CT+D ·Antoine公式：半经验公式 A 1g即= +B (t+C) ·Trouton规则：从正常沸点T,近似估算摩尔蒸发焓 且=Ap5n8J-K1,mo To 26
26 • 㤕ਈ❃оᓖᴹޣ˖ • Antoineޜᔿ˖ॺ㓿傼ޜᔿ • Trouton㿴ࡉ˖Ӿ↓ᑨ⋨⛩Tb䘁լՠ㇇᪙ቄ㫨ਁ❃ B T CT D T A lnp ln 2 vap m ' H a bT cT B t C A p ( ) lg 1 1 vap m b vap m 88 J K mol ' | ' S T H ࡉ
二、外压与蒸气压的关系 。 在定温下，在真空容器中的液体蒸发成气态，同时气 态物质又可重新回到液体中。 ·当液体与其自身蒸气达到平衡时的饱和蒸气压称为在 某一定温下的液体蒸气压，是液体自身的固有性质。 。 此时外压即为平衡时的蒸气压力Pg > 若液体上另加有惰性气体(p), 即使惰性气体不溶于液体，但此 Vapour, pressure,p 时液体的蒸气压也将改变为p。 即液体蒸气压与其所受外压有关。 298K时，'m(H20)=18×10-6m3 Pg=3167pa Liquid p。=1atm时，pg=3l69pa or solid
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外压 液体→气体 蒸气压 T,Pe G=Gg T,Pe T,p+dp。G+dG,=Gg+dGg T,Pg+dpe ·等温时，dG=dp,可得： dG,=rd.=yp。=dG,或_ dp。'g ·由'。>V,表明蒸气压随外压变化很小 若气相为理想气体。RT Vml dpe 可得dlnpa=RT 积分可得：n具-(n.-P) P RT ·外压增加p。-Pg)>0,则pgPg,蒸气压随外压而增大
28 ཆ ⏢փ l ≄փ 㫨≄ T, pe Gl = Gg T, pg T, pe+dpe Gl +dGl = Gg+dGg T, pg+dpg • ㅹᰦˈdG = Vdpˈਟᗇ˖ • ⭡Vg >> Vl ˈ㺘᰾㫨≄䲿ཆਈॆᖸሿ 㤕≄Ѫ⨶ᜣ≄փ • ཆ໎࣐)pe pg *)>0ˈࡉpg >pg *ˈ㫨≄䲿ཆ㘼໎བྷ g l e g l l e g g g d d d d d V V p p G V p V p dG ᡆ ln ( ) * e g m,l * g g p p RT V p p 〟࠶ਟᗇ˖ e m, l g g m, g dln dp RT V p p RT V ਟᗇ
三、水的相图 >水的相图：p-T图 ·三个单相稳定存在区域： Φ=1，f=2 ·三条两相平衡线： Φ=2，f=1 C(2000atrm,-20℃) ·一个三相点： A(220atm,374℃) 220atm Φ=3，f=0 冰 水 pe 4.58mmHg 气相区 汽 B 0.0098℃ 1374℃ 0 T10℃ T2 T。T
29 пȽ≪Ⲻഴ ¾≤Ⲵമ˖ p-Tമ • йњঅっᇊᆈ൘४ฏ˖ ) = 1ˈf = 2 • йᶑєᒣ㺑㓯˖ ) = 2ˈf = 1 • ањй⛩˖ ) = 3ˈf = 0 Tc
1.单相区（Φ=1，f=2) 区域内可有限度地独立改变温度和压力而不会引起相 改变，即此时须同时指定T、p才能确定系统状态。 ·AOB以下：水蒸气 汽相稳定存在区域 C(2000atm,-20℃) ·AOC以上：水 A(220atm,374℃) 220atm 液相稳定存在区域 冰 水 BOC以左：冰 N 气 固相稳定存在区域 pe 4.58mmHg 汽 F- 10.0098℃ 1374 0 T10℃ T2 Te Tie
30 1. অ४ () = 1ˈf = 2) • ४ฏਟᴹ䲀ᓖൠ⤜・᭩ਈᓖ઼࣋㘼нՊᕅ䎧 ᭩ਈˈণ↔ᰦ享਼ᰦᤷᇊTǃp㜭⺞ᇊ㌫㔏⣦ᘱDŽ • AOBԕл˖≤㫨≄ ⊭っᇊᆈ൘४ฏ • AOCԕк˖≤ ⏢っᇊᆈ൘४ฏ ߠ˖BOCԕᐖ• പっᇊᆈ൘४ฏ Tc