一些常用于产生烯醇负离子的碱 强碱 较强碱 较弱减 6 E Na NH2 NaoH 叔胺类 CH(CH3)2 (LDA) NaOR CH(CH3)2 吡啶衍生物 NaCH2-s—cH 用于活泼α-氢的烯 醇负离子化(如β Na h 双羰基化合物) 强碱可使羰基化合 物完全烯醇负离子化
⚫ 一些常用于产生烯醇负离子的碱 强碱 较强碱 较弱碱 强碱可使羰基化合 物完全烯醇负离子化 叔胺类 吡啶衍生物 Na NH2 Li N CH(CH3)2 CH(CH3 )2 (LDA) S O Na CH2 CH3 Na H NaOH NaOR 用于活泼a-氢的烯 醇负离子化（如b- 双羰基化合物）
不对称酮的烯醇负离子化 B CH3+ CH3 CH3 CH3 CH 弱碱 强碱 常温或加热 低温 生成条件 强碱时酮过量 酮不过量 (使可逆) (使不可逆) 热力学控制 动力学控制
⚫ 不对称酮的烯醇负离子化 热力学控制 动力学控制 弱碱 常温或加热 强碱时酮过量 （使可逆） 强碱 低温 酮不过量 （使不可逆） 生成条件 O CH3 B: O CH3 O CH3 + C H2 CH3 C O R B: C H CH3 C O R C H CH2 C O + R
碱性条件下羰基α位的反应(烯醇负离子的反应) 烯醇负离子性质分析 CECHR CHR δ E-0 δ C C=CHR 或 CEC CHR a-碳和氧有亲 核性或碱性 主要反应
主要反应 • 烯醇负离子性质分析 碱性条件下羰基a位的反应（烯醇负离子的反应） a-碳和氧有亲 核性或碱性 C CHR O CHR C O C CHR O E C H R C O CHR C O E 或 E
1.醛、酮α位的氢-氘交换 D2O/DO C-C-R(H c一c—R(H) H H2O/HO H-D交换机理 HOD CEC c-- t do D8 D-OD 例 C H3 OD/D2O(过量 CH3
1. 醛、酮a位的氢-氘交换 C C O R(H) D2O /DO C C O R(H) H D H2O /HO 例： O CH3 OD / D2O（过量） O D CH3 D D H-D交换机理 C C O DO OD C C O H C C O D D - HOD + DO
手性醛酮的消旋化(碱性条件) 2 B:/HB (+)or()R1-C0—R (±)R-c-C—R H H 旋光性 OH, RO 消旋化 消旋机理 H-B (从平面上方成键) R R一cC-R〓二 CEC R1-C-C-R R R B (从平面下方成键)
⚫手性醛酮的消旋化(碱性条件） C C O R R 1 H R 2 B: / HB C C O R R 1 H R 2 or OH , RO * 旋光性 消旋化 (+) (-) () 消旋机理 C C O R R 1 B C C O R R 2 R 1 H R 2 C C O R R 2 R 1 H H * H B B: () （从平面上方成键） （从平面下方成键）