中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 三.醛、酮的性质 Rnδ+0 C=0 结构分析 H(R) C=C π电子云平均分布 π电子云偏向于氧原子， 羰基是强极性基团。 亲电加成 亲核加成 12/50
12/50 三．醛、酮的性质 结构分析 C O R H(R') + δ _ δ C C C C C O C O δ δ + _ π电子云平均分布 π电子云偏向于氧原子， 羰基是强极性基团。 亲电加成 亲核加成
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 性质分析 羰基氧有弱碱性 可与酸结合 氢易被氧化 R2 -HXR) 羰基碳带部分正电 a-氢有弱酸性 可与亲核试剂结合 13/50
13/50 羰基氧有弱碱性 可与酸结合 羰基碳带部分正电 a-氢有弱酸性 可与亲核试剂结合 氢易被氧化 R 2 C R 1 C H(R) O H a 性质分析
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 羰基氧的碱性（与Ht或Lewis酸的作用) 碳上正电荷较少 碳上正电荷增加 更易与亲核试剂作用 14/50
14/50 ■ 羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用） 碳上正电荷较少 碳上正电荷增加 更易与亲核试剂作用 C O H + C OH C OH
中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM (一) 醛酮羰基上的亲核加成反应 ■醛、酮的亲核加成机理 Nu Nu :Nu C三O C-OA H(R) 慢 RC-O 快 H(R) 平面形 四面体结构 15/50
15/50 ■ 醛、酮的亲核加成机理 C O R H(R') + δ _ δ :Nu + _ 慢 R C O H(R') _ Nu 平面形 四面体结构 A+ R C OA H(R') Nu 快 （一）醛酮羰基上的亲核加成反应
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 影响醛酮亲核加成反应活性的因素 C=0 H(R) Nu: 羰基碳上的正电性（正电性越大，速度越快) 羰基碳上的空间效应（空间位阻越大速度越慢） ·亲核试剂的亲核性及空间效应 16/50
16/50 ■ 影响醛酮亲核加成反应活性的因素 C O R H(R') Nu:- ♣ 羰基碳上的正电性（正电性越大，速度越快） ♣ 羰基碳上的空间效应 （空间位阻越大速度越慢） ♣ 亲核试剂的亲核性及空间效应