实验十五粘度法测定高聚物的相对分子量
实验十五 粘度法测定高聚物的 相对分子量
实验目的1.掌握用乌贝路德（Ubbelohde）黏度计测定黏度的原理和方法2.测定多糖聚合物一右旋糖首的平均相对分子质量
实验目的 1. 掌握用乌贝路德(Ubbelohde)黏度计测定黏度的原理和方法。 2. 测定多糖聚合物——右旋糖苷的平均相对分子质量
实验原理高聚物在稀溶液中的黏度，主要反映了液体在流动时存在着内摩擦高聚物溶液的黏度表示溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子之间和高分子与溶分子之间三者内摩擦的综合表现，其值一般比纯溶剂黏度n大得多。纯溶剂黏度n·的物理意义为溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的黏度。相对于纯溶剂，其溶液黏度增加的分数称为增比黏度nsp，即n-=-l=n, -1nspn中nr称为相对黏度，其物理意义为溶液黏度与纯溶剂黏度的比值。也是整个溶液的行为，nsp则意味着已扣除了溶剂分子之间的内摩擦效应。对于高分子溶液，增比黏度nsp往往随溶液的浓度C的增加而增如。为了便手比较，将单位浓度下所显示出的增比黏度，即nsp/C称比浓黏度
实验原理 高聚物在稀溶液中的黏度，主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。 高聚物溶液的黏度η表示溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子 之间和高分子与溶剂分子之间三者内摩擦的综合表现，其值一般比纯 溶剂黏度η0大得多。纯溶剂黏度η0的物理意义为溶剂分子与溶剂分子 间的内摩擦表现出来的黏度。相对于纯溶剂，其溶液黏度增加的分数， 称为增比黏度ηsp，即 式中ηr称为相对黏度，其物理意义为溶液黏度与纯溶剂黏度的比值。 ηr也是整个溶液的行为，ηsp则意味着已扣除了溶剂分子之间的内摩擦 效应。对于高分子溶液，增比黏度ηsp往往随溶液的浓度C的增加而增 加。为了便于比较，将单位浓度下所显示出的增比黏度，即ηsp/C称 为比浓黏度。 1 1 0 0 0 = − = − − sp = r
在无限稀释条件下，特性黏度「m可以使用如下表达式InnSP=[n]lirnlitm-0-0因此我们获得［nI的方法有二种一种是以nSP/C对C作图，外推到C0的截距值；另一种是以Innr/C对C作图，也外推到C一0的截距值两根线应会合于一点，这也可校核实验的可靠性。/uu
在无限稀释条件下，特性黏度［η］可以使用如下表达式 因此我们获得［η］的方法有二种:一种是以ηSP/C对C作图，外推到 C→0的截距值；另一种是以lnηr/C对C作图，也外推到C→0的截距值， 两根线应会合于一点，这也可校核实验的可靠性
如果高聚物分子的分子量愈太，则它溶剂间的接触表面也愈大，摩擦就矢，裹现出的特性黏度他大。特性黏m和分字之简的经验关系式为：[m] = KM"式中，M为相对平均分子量：K为比例常数：α是与分子形状有关的经验参数。K和α值与温度、聚合物、溶剂性质有关，也和分子量大小有关。K值受温度的影响较明显，而α值主要取决于高分子线团在某温度下，某溶剂中舒展的程度，其数值介于0.5～1之间。K与α的数值可通过其它绝对方法确定，例如渗透压法、光散射法等，从黏度法只能测定得
如果高聚物分子的分子量愈大，则它与溶剂间的接触表面也愈大，摩 擦就大，表现出的特性黏度也大。特性黏度[]和分子量之间的经验关 系式为: 式中，M为相对平均分子量；K为比例常数；α是与分子形状有关的经 验参数。K和α值与温度、聚合物、溶剂性质有关，也和分子量大小有 关。K值受温度的影响较明显，而α值主要取决于高分子线团在某温度 下，某溶剂中舒展的程度，其数值介于0.5～1之间。K与α的数值可通 过其它绝对方法确定，例如渗透压法、光散射法等，从黏度法只能测 定得［η］