芳香性证据：①NMR化学位移低环电流的存在，各向异性去屏蔽H 6.37H 6.22H 7.107.426.687.30②偶极矩：1.90 D1.73 D1.58 D0.51 D0.70 D1.81 DOrganie Chem
Organic Chem ① NMR 化学位移低 环电流的存在，各向异性去屏蔽 ②偶极矩： 芳香性证据： O H H 6.37 7.42 N H H H 6.22 6.68 S H H 7.10 7.30 O S N H 1.73 D 1.90 D 1.58 D O N H S 0.70 D 0.51 D 1.81 D
芳香性不如苯142143143140137136137键长不完全平均化电子云密度分布不均c.环上电子云密度比苯大亲电取代反应的活性大于苯Organie Chem
Organic Chem 芳香性不如苯： 键长不完全平均化 电子云密度分布不均 c. 环上电子云密度比苯大， 亲电取代反应的活性大于苯 S N O 140 142 137 143 137 143 136
2. 呋喃、噻吩、吡咯的反应a.亲电取代活性：H+(Fsc--0)以苯的反应速度为1CF31.9x10 4则若以5.5x10 Z1.4x10 2为13.2x107环稳定性差，反应活性太高，否则产物复杂需在温和条件下进行，Organie Chem
Organic Chem 2. 呋喃、噻吩、吡咯的反应 a. 亲电取代活性： 以苯的反应速度为1 若以 则 反应活性太高，环稳定性差， 需在温和条件下进行，否则产物复杂 X + F3C C O O ( )2 X C CF3 O S 1.9x10 4 3.2x10 7 O 1.4x10 2 N H 5.5x10 7 S 为1 N S H O > > >
卤代Br2+Br0%℃80%CFBF3.Et20酰化(CF3CO)200℃72~92%NO2硝化CH,COO-+NO2硝酸乙酸酯0℃60%10%-10°℃70%5%100%HCI磺化信SO,SO3HH90%取代一般发生在α-位Organie Chem
Organic Chem 取代一般发生在α-位 O + Br2 O O O Br 80% + (CF3CO)2O BF3 Et . 2O 72~92% O O CF3 O S S S + CH3COO -+NO2 + NO2 NO2 0OC 60% 10% -10OC 70% 5% N H N SO3 HCl N H SO3 + 90% 卤代 酰化 硝化 磺化 硝酸乙酸酯 0OC 0OC 100OC
b.亲电取代的定位规则i.杂原子的定位效应-邻位定位效应p-元共轭——邻位电子云密度最大生成的中间体正离子稳定性大小α-位取代：正电荷分布在四个原子上稳定β-位取代：正电荷分布在俩个原子上Organie Chem
Organic Chem b. 亲电取代的定位规则 p-π 共轭——邻位电子云密度最大 生成的中间体正离子稳定性大小 α-位取代： β-位 取代： i. 杂原子的定位效应——邻位定位效应 X H Y X H Y X H Y X H Y 正电荷分布在四个原子上 稳定 X H Y X H Y X H Y 正电荷分布在俩个原子上