College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 第5章酸碱滴定法 Acid-base titrimetry Chap v Acid-base Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅤ Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 第5章 酸碱滴定法 Acid-base Acid-base Acid-base Acid-base titrimetry titrimetry titrimetry titrimetry
化学与化工学院 A S College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry 内容提要 5.1溶液中的酸碱反应与平衡 5.2酸碱组分的平衡浓度及分布分数 5.3溶液中H+浓度的计算 5.4对数图解法（自学） 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6酸碱指示剂 5.7酸碱滴定原理 5.8终点误差 5.9酸碱滴定法的应用 5.10非水溶液酸碱滴定（简介） Chap V Acid-base Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅤ Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 溶液中的酸碱反应与平衡 溶液中的酸碱反应与平衡 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度及分布分数 酸碱组分的平衡浓度及分布分数 酸碱组分的平衡浓度及分布分数 酸碱组分的平衡浓度及分布分数 5.3 溶液中H+浓度的计算 5.4 对数图解法（自学） 对数图解法（自学） 对数图解法（自学） 对数图解法（自学） 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 酸碱滴定法的应用 酸碱滴定法的应用 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定（简介） 非水溶液酸碱滴定（简介） 非水溶液酸碱滴定（简介） 非水溶液酸碱滴定（简介） 内容提要
College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 5溶液中的酸碱反应与平衡 511离子的活度和活度系数 活度:物质在化学反应中表现出来的有效浓度 y Debye-Hiickel公式(<0.1moL)-lgy1=0.5122( 0 1+Ba√ I:溶液的离子强度;z离子电荷数, B:常数,(=0003218@25℃,与温度、介电常数有关, h:离子体积参数(pm),可查表得到。 I很小时 1gy=0.512=2√ Chap v Acid-base Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅤ Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 溶液中的酸碱反应与平衡 溶液中的酸碱反应与平衡 溶液中的酸碱反应与平衡 5.1.1 离子的活度和活度系数 离子的活度和活度系数 离子的活度和活度系数 离子的活度和活度系数 活度：物质在化学反应中表现出来的有效浓度 活度：物质在化学反应中表现出来的有效浓度 活度：物质在化学反应中表现出来的有效浓度 活度：物质在化学反应中表现出来的有效浓度 Debye-H Debye-H Debye-H Debye-Hückel公式（ < 0.1 mol/L < 0.1 mol/L < 0.1 mol/L < 0.1 mol/L） I 很小时 2 0 lg 0.512 ( ) 1 i i I z B a I − = γ + 2 lg 0.512 i i − = γ z I I：溶液的离子强度 ：溶液的离子强度 ：溶液的离子强度 ：溶液的离子强度; zi：离子电荷数, B: 常数, (=0.00328 @25 , (=0.00328 @25 , (=0.00328 @25 , (=0.00328 @25℃), 与温度、介电常数有关 与温度、介电常数有关 与温度、介电常数有关 与温度、介电常数有关, å：离子体积参数 ：离子体积参数 ：离子体积参数 ：离子体积参数(pm)，可查表得到。 ，可查表得到。 ，可查表得到。 ，可查表得到。 i i i α γ = c
College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 例1计算010moL1HC溶液中H的活度。 ∑c2=(z2+rz) x)=(0.1×12+0.1×12)=0.10 molL =900pm-1gy=0512-7(0 y+=0.82 1+Ba√ y1×H]=0.82×0.10=0082mol Chap v Acid-base Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅤ Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 2 1 1 2 n i i i I c z = = ∑ 例1 计算0.10 mol 0.10 mol 0.10 mol 0.10 mol·L-1 HCl 溶液中H+的活度。 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 = ([H ] [Cl ] ) = (0.1 1 0.1 1 ) 0.10 mol L 2 2 2 n i i H Cl i I c z Z Z + − + − − = = + × + × = • ∑ å=900 pm =900 pm =900 pm =900 pm H γ + = 0.82 + + 1 H H α γ [H ] 0.82 0.10 0.082 mol L + − = × = × = • 2 0 lg 0.512 ( ) 1 i i I z B a I − = γ +
College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 例2计算0.050 molL-lAlCI溶液中C和AP的活度。 解:1=∑ 22+Cl1za-) 2(0050moL×32+0.050molL×12)=0.30mol.L-1 Ch:a=300,AP:通=900-lgy1=0.5127( I+ Ba Yc=0.66,YAP+=0.11 aci =0.099 molL, aa+=0.0055 molL-I 离子强度对高价离子的活度系数影响大 Chap v Acid-base Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅤ Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration Acid-base Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例2 计算0.050 mol 0.050 mol 0.050 mol 0.050 mol·L-1 AlCl3溶液中Cl - 和Al3+ 的活度。 3 3 2 2 2 i i Al A Cl 1 2 1 2 1 1 1 (c [Cl ] ) 2 2 1 (0.050 mol L 3 0.050 mol L 1 ) 0.30 mol L 2 l I c Z Z Z + + − − − − − = = + = ⋅ × + ⋅ × = ⋅ 解： ∑ Cl -： å = 300，Al3+： å = 900 aCl- = 0.099 = 0.099 = 0.099 = 0.099 mol/L ，aAl3+ = 0.0055 mol·L-1-1 γCl- = 0.66，γAl3+ = 0.11 离子强度对高价离子的活度系数影响大 离子强度对高价离子的活度系数影响大 离子强度对高价离子的活度系数影响大 离子强度对高价离子的活度系数影响大 2 0 lg 0.512 ( ) 1 i i I z B a I − = γ +