延安大学：《分析化学 Analytical Chemistry》课程教学资源（课件讲稿）第8章 沉淀滴定法和滴定分析法小结 Precipitation Titration and the summary of titration methods

必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 第8章沉淀滴定法 和滴定分析法小结 Precipitation Titration and the summary of titration methods ChpⅧ Precipitation Titration 20132014学年

Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 第 8 章 沉淀滴定法 和滴定分析法小结 和滴定分析法小结 和滴定分析法小结 和滴定分析法小结 Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration and the summary of titration methods and the summary of titration methods and the summary of titration methods and the summary of titration methods

必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法。 尽管沉淀反应很多,但用于滴定的很少。 (1)许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重; (2)有的沉淀溶解度大,sp时反应不够完全; (3)有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液。 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法。主要 用于测定CH,Br,,Ag,SCN等。 Ag++X=AgX X=Cl, Br,I, SCN- K=K 1银量法的基本原理 2沉淀滴定方法 Chapel Precipitation Titration 20112012学年

Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础建立的滴定分析法。 尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； ）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； ）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； ）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大， ）有的沉淀溶解度大， ）有的沉淀溶解度大， ）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； 时反应不够完全； 时反应不够完全； 时反应不够完全； （3）有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液。 ）有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液。 ）有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液。 ）有的沉淀反应速度慢易形成过饱和溶液。 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法。主要 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法。主要 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法。主要 实际中有用的是以生成银盐沉淀为基础的银量法。主要 用于测定Cl - , Br-, I-, Ag+ , SCN-等。 1 银量法的基本原理 银量法的基本原理 银量法的基本原理 银量法的基本原理 2 沉淀滴定方法 Ag+ + X- = AgX↓ X- = Cl -, Br-, I-, SCN- Kt = Ksp -1

必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 8.12沉淀滴定方法及指示剂 根据所用指示剂的不同,按创立者的名字命名。 1莫尔法Mohr ①方法概述以K2CrO4为指示剂的的银量法 Ag++Cr=AgC↓ K=18×1010 2Ag+CrO2=Ag2CrO4↓M2=20×101 ②滴定条件 A指示剂用量crO2lp=11×102moL 实验确定:浓度5×103moML,正误差 被滴物浓度太小时,要做指示剂空白校正。 Chapel Precipitation Titration 20112012学年

Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 8.1.2 沉淀滴定方法及指示剂 沉淀滴定方法及指示剂 沉淀滴定方法及指示剂 沉淀滴定方法及指示剂 根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。 根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。 根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。 根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名。 ① 方法概述 以K2CrO4为指示剂的的银量法 为指示剂的的银量法 为指示剂的的银量法 为指示剂的的银量法 2Ag+ + CrO4 2- = Ag2CrO4↓ Ksp=2.0×10-12 1 莫尔法 Mohr ② 滴定条件 A 指示剂用量 实验确定： 浓度 5 × 10-3 mol/L，正误差 被滴物浓度太小时，要做指示剂空白校正。 被滴物浓度太小时，要做指示剂空白校正。 被滴物浓度太小时，要做指示剂空白校正。 被滴物浓度太小时，要做指示剂空白校正。 [CrO4 2-] sp = 1.1×10-2 mol/L Ag+ + Cl - = AgCl↓ Ksp=1.8×10-10

必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 B溶液的酸度 酸度:pH65~100;有铵盐存在:pH65~72 酸性过强,导致[CrO2降低,终点滞后。 CrO2→HCrO→Cr2On2pka2=6.5 pH>6.5 碱性太强:AgOH→Ag2O沉淀pK。=7.7 pH<10.0 Ag+Ch=AgCl↓ H pH<pka-2≈7.2 NH3→NH4 pH<72 Ag(NH3) CNH<0.I M Chapel Precipitation Titration 20112012学年

Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 酸度：pH 6.5 ~ 10.0 pH 6.5 ~ 10.0 pH 6.5 ~ 10.0 pH 6.5 ~ 10.0； 有铵盐存在：pH 6.5 ~ 7.2 pH 6.5 ~ 7.2 pH 6.5 ~ 7.2 pH 6.5 ~ 7.2 CrO4 2-→ HCrO4 - → Cr2O7 2- 碱性太强：AgOH → Ag2O 沉淀 pH > 6.5 pH > 6.5 pH > 6.5 pH > 6.5 酸性过强，导致 酸性过强，导致 酸性过强，导致 酸性过强，导致[CrO4 2-]降低，终点滞后。 降低，终点滞后。 降低，终点滞后。 降低，终点滞后。 pH < 10.0 pH < 10.0 pH < 10.0 pH < 10.0 pH < 7.2 pH < 7.2 pH < 7.2 pH < 7.2 CNH3< 0.1 M < 0.1 M < 0.1 M < 0.1 M B 溶液的酸度 2 p 6.5 K a = sp p 7.7 K = H+ Ag+ + Cl - = AgCl↓ NH3→NH4 + Ag(NH3) i pH p 2 7.2 < − ≈ Ka

必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 ③干扰情况(多) A凡能与Ag生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 3A: PO 3, AsO., SO32, S2,CO32, C2O42- B阳离子 Ba2,Pb2,Hg2,与指示剂K2CrO生成;C02,NP2,Cm2等有色离 子影响终点观察;AⅣ,Fe,B,Sn4等高价离子会水解 ④应用 1.直接滴定法测定Ch,Br 不可测r、SCN 2.返滴定法测Ag Chapel Precipitation Titration 20112012学年

Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅧ Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration Precipitation Titration 2011-2012 2011-2012 2011-2012 2011-2012学年 B 阳离子 Ba2+ ，Pb2+ ，Hg2+，与指示剂K2CrO4生成；Co2+ ，Ni2+ ，Cu2+等有色离 子影响终点观察； 子影响终点观察； 子影响终点观察； 子影响终点观察； Al3+ ，Fe3+ ，Bi3+ ，Sn4+等高价离子会水解。 等高价离子会水解。 等高价离子会水解。 等高价离子会水解。 ④ 应用 不可测I-、SCN- 1. 直接滴定法测定 直接滴定法测定 直接滴定法测定 直接滴定法测定Cl - ,Br- ③ 干扰情况（多） 干扰情况（多） 干扰情况（多） 干扰情况（多） A 凡能与Ag+生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 生成微溶化合物的阴离子均干扰测定 如：PO4 3- ，AsO4 3- ，SO3 2- ，S2- ，CO3 2- ，C2O4 2- 2. 返滴定法测Ag+