(二)碳氧键断裂的反应 1、亲核取代反应 (1)与氢卤酸反应 R-OH HX R-X H2O HX活性：HⅡ>HBr>HCI 醇活性顺序：3°>2°>1°>CH3OH 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行° 酸催化可使羟基质子化，减弱C-0键，然后以水的形式离 去
1、亲核取代反应 （1）与氢卤酸反应 R OH + HX R X + H2O 醇活性顺序：3 o > 2 o > 1 o > CH3OH HX活性：HI > HBr > HCl 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离 去。 （二）碳氧键断裂的反应 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行
Sx1机理： (多数叔、仲醇以及一部分伯醇) R H -H20 OH LOH2 R -X R R R H CH3 CH3-CH-CH-CH3 HBr CH3-CH-CH-CH3 CH-C一CH2-CH OH Br Br 次 主 侵
SN1机理： （多数 叔、仲醇以及一部分伯醇） OH R R C R H + OH2 R R C R + H2O R R C R + X X R R C R CH3 CH CH CH3 CH3 OH HBr CH3 CH CH CH3 Br + CH3 C CH2 CH3 Br CH3 CH3 次 主
这是因为按S、1机理进行反应时，可能发生分子重排的结 果。 H CH3 CH3 CHSC-CH-CH H OH 2°碳正离子 CH3 重排 aisc-a H 3碳正离子 4 Br CH一CH-CH- CH3 CH3 Br CH一C-CH2一CH Br 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是S、1机理的重要 特征
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结 果。 CH3 C CH CH3 CH3 OH H + H CH3 C CH CH3 CH3 H OH2 + CH3 C CH CH3 CH3 H H + 2O 2°碳正离子 重 排 CH3 C CH CH3 CH3 H + 3°碳正离子 Br CH3 CH CH CH3 Br CH3 Br CH3 C CH2 CH3 Br CH3 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要 特征
SN2机理： (多数1醇 特点：没有重排) RCH2-OH 且 X-CH2R 下面的反应能否顺利进行？ CH3CH2CH2CH2OH+NaBr>CH3CH2CH2CH2Br
SN2机理：（多数 1 o醇 特点：没有重排 ） 下面的反应能否顺利进行？ CH3 CH2 CH2 CH2OH + NaBr CH3 CH2 CH2 CH2 Br OH2 H + H X H2O RCH2 OH H + X R OH2 δ δ RCH2 C X CH2R
然而，作为新戊醇这一伯醇与HC的作用却是 按S、1历程进行的，且几乎都是重排产物。 CH3 CH; CH3 CH3-C-CH2一OH CHs GCH2-OH2-H0 CH3 CH3 CH3 1碳正离子 CH3 3°碳正离子 CI
然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是 按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。 CH3 C CH2 CH3 CH3 OH H + CH3 C CH2 CH3 CH3 CH3 C CH2 CH3 CH3 + 重 排 CH3 C CH2 CH3 CH3 + 1°碳正离子 OH2 + H2O 3°碳正离子 Cl CH3 C CH2 CH3 CH3 Cl