第十五章 周环反应
第十五章 周 环 反 应
主要内容 第一节 电环化反应 第二节0-迁移反应 第三节 环加成反应
主要内容 第一节 电环化反应 第二节 σ-迁移反应 第三节 环加成反应
协同反应(Concerted reaction) Claisen重排(1912) Diels-Alder反应(1928) Cope重排(1940) Vogel（1958)发现下列反应 CH3 CHz CH3 CH3 200℃ CO2CH: CO.CH CH CH3 CH3 CH 200℃ H CO2CH3 CO2CH3 CH3 CH CH CH CH 200C H CH: CH3 CH? Criegee和Nold(195)发现下列反应
协同反应（Concerted reaction） • Claisen重排（1912） • Diels-Alder反应（1928） • Cope重排（1940） • Vogel（1958）发现下列反应 • Criegee和Nold(1959)发现下列反应 CH3 CH3 CH3 CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 200℃ CH3 H CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 200℃ 200℃ CO2CH3 H CO2CH3 H CH3 CH3 CO2CH3 CO2CH3
● Woodward OCH3 OCH? Me Me Me O △ OH OH M Me_ H MeO.C CN CN (1) h (2) OCH3 OCH? Me Me Me 0 Me △ OH - Me02C- Me H (4) (3)
• Woodward O O N Me Me O O H Me MeO2C H CN H OCH3 O O N Me Me O O H H CN H Me MeO2C H OCH3 O O N Me Me O O H H CN H H MeO2C Me OCH3 MeO2C O O N Me Me O O H H CN H Me OCH3 hv (1) (2) (4) (3)
1. 在有机化学中，存在一些特殊反应，即在反应过 程中没有中间体存在，反应是协同过程。具体表现 为： 反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催 化（说明不存在离子中间体） 反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为 自由基抑制剂所降低（说明不存在自由基中间 体)。 ·常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其 它反应中间体存在。 ·具有立体专一性。 2. 协同反应：旧的共价键断裂和新的共价键形成同 时发生，反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自 由基等中间体生成的反应
1. 在有机化学中，存在一些特殊反应，即在反应过 程中没有中间体存在，反应是协同过程。具体表现 为： • 反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催 化（说明不存在离子中间体）。 • 反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为 自由基抑制剂所降低（说明不存在自由基中间 体）。 • 常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其 它反应中间体存在。 • 具有立体专一性。 2. 协同反应：旧的共价键断裂和新的共价键形成同 时发生，反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自 由基等中间体生成的反应