(二)克脑文格尔(Knoevenagel)反应 在弱碱(此啶、哌啶、胺等)催化下,醛或酮与具有活泼亚甲基的 化合物缩合生成α,β-不饱和化合物。 反应通式为: c-0+we文g=义 XY=-COR,-COOR,-COOH,-CN,-NO2 反应机理类似羟醛缩合反应。 18
(二)克脑文格尔 (Knoevenagel)反应 在弱碱(吡啶、哌啶、胺等)催化下,醛或酮与具有活泼亚甲基的 化合物缩合生成α,β-不饱和化合物。 X 或 Y=-COR,-COOR, -COOH,-CN,-NO2 反应机理类似羟醛缩合反应。 反应通式为: 18
CHO Et>NH CH3COCH2COOC2H5 =c-cooCzHs COCH3 78% 0C 反应机理: C-H 0 0 base C-CH3 H2C CH3 HC Ph-C-C H C-CHa -OC2H5 C- OC2H5 6 6 亲核加成 H C-OC2H5 ---10 H+ LOHH Ph-C-C C-CH3 H20 Ph-C=C &-cH3 H C-OC2H5 消除 H ℃-OC2H5 0 19
78% 反应机理: 亲核加成 消除 19
抗变态反应药曲尼司特(tranilast)的合成: 醛直接与丙二酸缩合 0=C-H HC=CHCOOH HC=CHCONH 丙二酸 HOOC OCH3 吡啶/哌啶 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 曲尼司特 3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酸 20
抗变态反应药曲尼司特(tranilast)的合成: 醛直接与丙二酸缩合 20 3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酸
酮一般不与丙二酸或丙二酸酯作用,但可与活性更强的氰乙酸酯反应。 H,Cc吃9+HC coocH -----CN CH3COONH4 H3C hec=toc HsC-c=C-COOH H3C H 21
酮一般不与丙二酸或丙二酸酯作用,但可与活性更强的氰乙酸酯反应。 21