s 11. 1化学动力学的任务和目的化学动力学发展概况大致分为三个发展阶段:>研宏观反应动力学阶段(19世纪后半叶至20世纪初)研究总包反应,研究外界因素对反应速率的影响。>元反应动力学阶段(20世纪初至20世纪50年代)尝试从理论上研究反应动力学规律。>微观反应动力学阶段(20世纪50年代以后)研究快速反应动力学、分子反应动态学
化学动力学发展概况 ◆ 大致分为三个发展阶段: ➢研宏观反应动力学阶段(19世纪后半叶至20世纪初) 研究总包反应,研究外界因素对反应速率的影响。 ➢ 元反应动力学阶段(20世纪初至20世纪50年代) 尝试从理论上研究反应动力学规律。 ➢ 微观反应动力学阶段(20世纪50年代以后) 研究快速反应动力学、分子反应动态学。 §11.1 化学动力学的任务和目的
s 11. 1化学动力学的任务和目的化学动力学发展概况十九世纪中:威廉米提出浓度与反应速率的关系;古德尔格等提出了质量作用定律。十九世纪末:范霍夫、阿仑尼乌斯的反应速率与温度的关系、反应活化能的概念。二十世纪:化学动力学、催化等有了新发展。提出了碰撞理论和过渡态理论,建立了势能面。发现了链反应,从总包反应向基元反应过渡。特别是许多新技术,例如:激光技术、交叉分子束、计算机等用于动力学的研究;闪光光解技术用于研究快速反应动力学;飞秒激光器用于研究态-态反应动力学,可以观测化学键在原子尺度上的振动
十九世纪中:威廉米提出浓度与反应速率的关系;古德尔格 等提出了质量作用定律。 十九世纪末:范霍夫、阿仑尼乌斯的反应速率与温度的关系、 反应活化能的概念。 二十世纪:化学动力学、催化等有了新发展。提出了碰撞理 论和过渡态理论,建立了势能面。发现了链反应,从总包反 应向基元反应过渡。特别是许多新技术,例如:激光技术、 交叉分子束、计算机等用于动力学的研究;闪光光解技术用 于研究快速反应动力学;飞秒激光器用于研究态-态反应动 力学,可以观测化学键在原子尺度上的振动。 化学动力学发展概况 §11.1 化学动力学的任务和目的
s 11.1化学动力学的任务和目的化学动力学发展概况·近百年来,由于实验方法和检测手段的日新月异如磁共振技术、闪光光解技术等,使化学动力学发展极快10-3s1950年左右,测时间分辨率小于10-°s1970年左右,测时间分辨率到了10-12 s1980年左右,测时间分辨率到了10-15 s2000年左右,测时间分辨率到了·动力学理论尚不够完善,还需继续努力
•近百年来,由于实验方法和检测手段的日新月异, 如磁共振技术、闪光光解技术等,使化学动力学发 展极快 1950年左右,测时间分辨率小于 •动力学理论尚不够完善,还需继续努力 3 10 s − 1970年左右,测时间分辨率到了 6 10 s − 1980年左右,测时间分辨率到了 12 10 s − 2000年左右,测时间分辨率到了 15 10 s − §11.1 化学动力学的任务和目的 化学动力学发展概况
$ 11.2化学反应速率的表示法瞬时速率在浓度随时间变化d[P]dt的图上,在时间t时,产物[P]作交点的切线,就得到t时刻的瞬时速率。显然,反应刚开始,d[R]反应物[R]速率大,然后不断减小,dt体现了反应速率变化的t时间t实际情况。反应物和产物的浓度随时间的变化
瞬时速率 浓度 c 时间 t 反应物[R] d[P] dt d[R] dt 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] t §11.2 化学反应速率的表示法 在浓度随时间变化 的图上,在时间t 时, 作交点的切线,就得 到 t 时刻的瞬时速率。 显然,反应刚开始, 速率大,然后不断减小, 体现了反应速率变化的 实际情况
$ 11.2化学反应速率的表示法速度是量,有方向性。velocity速率是标量,无方向性,都是正值。rate例如:R-P>d[P]d[R]速度<0>0dtdtd[R]d[P]速率dtdt
§11.2 化学反应速率的表示法 速度 velocity 是矢量,有方向性。 速率 rate 是标量 ,无方向性,都是正值。 d[R] d[P] 0 0 d d t t 速度 d[R] d[P] 0 d d t t 速率 − = 例如: R P ⎯⎯→