《物理化学》课程教学资源：第三章 化学平衡

、化学势判据的应用 例1、相变化:B(ax)n>B() dG=∑Hdmp=(p)-)dn≤0 自发 平衡 (-H)50平衡或:发 自发 平衡(3-1-3) 结论:封闭系中相变化总是向着化学势降低的方向 自发进行

三、化学势判据的应用 例1、相变化： ( ) ( ) ( 0) B α B β B B B β B α B , −  ⎯⎯→ d n d n d n T p   自发 平衡 d =  d = ( − )d  0   G  B nB B B nB 结论：封闭系中相变化总是向着化学势降低的方向 自发进行。 (3-1-3) 自发 平衡 ( − )  0    B  B   或： B   B 自发 平衡

化学势判据的应用 例2、定温定压的化学变化 aA+bB T, 平衡位置 yY+Zl dG=2u2thn=∑(v4)≤0 自发 平衡0/mol1 aG d2>0 as △.Gn=∑vHns0发 平衡(3-1-4) T,P 即:y+z-4-bxs0月发 平衡 结论:封闭系中化学变化总向着化学势降低的方 向自发进行

例2、定温定压的化学变化 结论：封闭系中化学变化总向着化学势降低的方 向自发进行。 自发 平衡 + − −  0 Y Z A B 即： y z a b 自发 平衡 dGT, p = B dnB = B ( B d )  0 自发  平衡 =  =             0  0 , r m B B T p G G d      (3-1-4) 三、化学势判据的应用 0 ξ/mol 1 G 平 衡 位 aA+bB T,p yY+zZ 置

四、化学势等温式:定温下(p)或uf(c) aG 1、纯理想气体:定下下从p→p∵μ RT On T,p u=dG φ=RTn 积分得:-p GB=REne 相对化学势过剩摩尔 Gibbs能 ∴H=(T)+Rmn-6 (3-1-5) 纯理想气体学势等温式 μ°(T):理想气体的标准态化学势。 标准态—T,p,纯理想气体

四、化学势等温式： 1、纯理想气体：定T下从p θ→ p dp RTd np p RT d = dGm =Vm dp = =  相对化学势 过剩摩尔Gibbs能 m T p G n G  =         = ,  ——纯理想气体学势等温式    =  + p p (T) RTn (3-1-5) (T):   理想气体的标准态化学势。 标准态——T , pθ，纯理想气体 定温下µ-f(p)或µ-f(c)      p p 积分得： − = Gm −Gm = RTn

四、化学势等温式 2、混合理想气体 对混合理想气体中分压为pB的组分B: pV=nRT且:pBK=nBRT 仍有HB=B(T)+RTn1(3-1-6) (T):混合理气中组分B的标准态化学势。 标准态—T,p0,纯理想气体B

2、混合理想气体 对混合理想气体中分压为pB的组分B： pV=nRT 且：pBV=nBRT     p p T RT n B B B 仍 有 = ( ) +  (T): B   混合理气中组分B的标准态化学势。 标准态——T , pθ ，纯理想气体B (3-1-6) 四、化学势等温式