第五章分子离子 What do you get from a mass spectrum? Molecular weight Formula Molecular structure
第五章 分子离子 What do you get from a mass spectrum? Molecular weight Formula Molecular structure
51分子离子的识别 在一个纯化合物的质谱图中作为一分子 离子的必要的但非充分的条件是: 它必须是谱图中最高质量端的离子 必须能够通过丢失合理的碎片,产生谱图中高质 量区的重要离子 合理的质量丢失 由失去质量为414和21~25的碎片而产生的重要的 峰是极不可能的。 它必须是奇电子离子 符合“氮规则”;不饱和度为整数或零
5.1 分子离子的识别 一、在一个纯化合物的质谱图中作为一分子 离子的必要的但非充分的条件是： •它必须是谱图中最高质量端的离子 •它必须能够通过丢失合理的碎片，产生谱图中高质 量区的重要离子 •它必须是奇电子离子 符合“氮规则”；不饱和度为整数或零 合理的质量丢失： 由失去质量为4~14和21~25的碎片而产生的重要的 峰是极不可能的
二、氮规则: 在一个仅具有共价键的化合物中,若含有偶数个 氮原子,则其分子量必然是偶数的,而含有奇数 个氮原子,则其质量数一定是奇数的。 因为:除氮以外,所有元素的主要同位素原子量 和化合价均同为奇数或同为偶数 含偶数个氮原子的奇电子离子,其质量数一定是偶数 含偶数个氮原子的偶电子离子,其质量数一定是奇数 含奇数个氮原子的奇电子离子,其质量数一定是奇数; 含奇数个氮原子的偶电子离子,其质量数一定是偶数 推论:没有重要的偶数质量离子,特别是较低m/z 值的偶数质量离子,表明存在一个偶数分子量
二、氮规则： 在一个仅具有共价键的化合物中，若含有偶数个 氮原子，则其分子量必然是偶数的，而含有奇数 个氮原子，则其质量数一定是奇数的。 因为：除氮以外，所有元素的主要同位素原子量 和化合价均同为奇数或同为偶数。 含偶数个氮原子的奇电子离子，其质量数一定是偶数； 含偶数个氮原子的偶电子离子，其质量数一定是奇数； 含奇数个氮原子的奇电子离子，其质量数一定是奇数； 含奇数个氮原子的偶电子离子，其质量数一定是偶数。 推论：没有重要的偶数质量离子，特别是较低m/z 值的偶数质量离子，表明存在一个偶数分子量
练习 判断下列离子的奇偶性:C2H4,C3HO,C4HN C4HNO, C,Hs CIBr, C6H4OS, C2g F59, C3H9Sio C2H4+28,C3HO+59,C4HN+71,C4HgNO+86, CHsCIBrt 203, C6H4ost124, C2g F59 1469, C3HgSiOt 89 假设下列离子是谱图中主要的高质量离子,其中最高 质量离子可能是分子离子吗? C10H15O、C10H14O、C9H12O、C10H13、C8H10O; C9H12、C9H11、CoH、CgH9、C8H7、C7H
练习 判断下列离子的奇偶性：C2H4 , C3H7O, C4H9N, C4H8NO, C7H5ClBr, C6H4OS, C29F59, C3H9SiO C2H4 +• 28, C3H7O+59, C4H9N+•71, C4H8NO+ 86, C7H5ClBr+ 203, C6H4OS+• 124, C29F59 + 1469, C3H9SiO+ 89 假设下列离子是谱图中主要的高质量离子，其中最高 质量离子可能是分子离子吗？ C10H15O、 C10H14O、 C9H12O、 C10H13、 C8H10O； C9H12 、 C9H11、 C9H9、 C8H9 、 C8H7 、 C7H7
环加双键数(不饱和度)的计算 yiinⅲ z Vx Vw VIs rdb=1+x+(z+3w+4s-y)/2 说明:y包含H,F,C,Br,等一价元素的原子个数 x包含C等四价元素的原子个数 z包含N,P等三价元素的原子个数 n包含O,S等二价元素的原子个数 w包含N,P等五价元素的原子个数 s包含S等六价元素的原子个数 奇电子离子(OE+)的r+db数为整数,偶电子离子 (EE+)的r+db数的末位是1/2
三、 环加双键数（不饱和度）的计算 Iy IIn IIIz IVx Vw VIs r+db = 1+x +（z+3w+4s-y)/2 说明：y包含H, F, Cl, Br, I等一价元素的原子个数 x包含C,Si等四价元素的原子个数 z包含N, P等三价元素的原子个数 n包含O,S等二价元素的原子个数 w包含N, P等五价元素的原子个数 s包含S等六价元素的原子个数 奇电子离子(OE+.)的r+db数为整数，偶电子离子 (EE+ )的r+db数的末位是1/2