§3-1化学势 、化学势定义 对组成恒定的封闭系(双变量系): du= Tas-pdv U=f(s,v) H=Ts+v中p H=f(s, P) dA=-ST-pdA=∫(T,V GG=-SmT+VtG=∫(T,P) 对组成可变的封闭系I(k+2)变量系 U=f(s,v 9191229 H=r(s,p,m,mn2,…n)基本 A=f(7,,n1,n2y…Pk) 方程 变为 f(, p
§3-1 化学势 ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) dG SdT Vdp G f T p dA SdT pdV A f T V dH TdS Vdp H f S p dU TdS pdV U f S V = − + = = − − = = + = = − = 对组成恒定的封闭系（双变量系）： 一、化学势定义 对组成可变的封闭系[(k+2)变量系]： ( , , , , ) ( , , , , ) ( , , , , ) ( , , , , ) 1 2 1 2 1 2 1 2 k k k k G f T p n n n A f T V n n n H f S p n n n U f S V n n n = = = = 基本 方程 变为
、化学势定义 组成可变的封闭系I(k+2)变量系的基本方程: OU dU=TS-p+∑() S, V, nc(c+B)nB B dH =tdS+Vdp+2(o)s,p.nfcxBdng B=1 B 4 d4=-ST-plV+∑(x-) T,,nc(c≠B B B dG=-sdT +vdp+ (an )T .ne(er B) dng
一、化学势定义 = = = = = − + + = − − + = + + = − + k B T p n c B B B k B T V n c B B B k B S p n c B B B k B S V n c B B B dn n G dG SdT Vdp dn n A dA SdT pdV dn n H dH TdS Vdp dn n U dU TdS pdV C C C C 1 , , ( ) 1 , , ( ) 1 , , ( ) 1 , , ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 组成可变的封闭系[(k+2)变量系]的基本方程：
化学势定义 可以证明(自推 aU oH ∑ s V dng=∑() an S,P,nc(c≠B)B B=l on B 4 ∑(以) T,,nc(c≠B)B ∑ aG T,P,nc(C+b么 B B=I On B B=1 定义化学势g aG aL B S,J,nc(c≠B) (3-1-1) B r,p,n(c≠B)OnB OH OA 代入上页得 an S,P,Hc(C≠B) T,,c(≠B) B B
= = = = = = = k B T p n c B B B k B T V n c B B B k B S p n c B B B k B S V n c B B B dn n G dn n A dn n H dn n U C C C C 1 , , ( ) 1 , , ( ) 1 , , ( ) 1 , , ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 定义化学势B ： (3-1-1) 一、化学势定义 可以证明（自推） ： , , ( ) , , ( ) , , ( ) ( ) ( ) ( ) T V n c B B S p n c B B S V n c B B C C C n A n H n U = = = 代入上页得 , , ( ) ( ) T p n c B B B C n G
化学势定义 组成可变的封闭系I(k+2)变量系的基本方程为: dU=Ts-pd+∑lmng H=Ts+Vφ+∑lmg B=1 d=-ST-pd+∑lmnB B=1 dG=-SdT++∑lmng
一、化学势定义 = = = = = − + + = − − + = + + = − + k B B B k B B B k B B B k B B B dG SdT Vdp dn dA SdT pdV dn dH TdS Vdp dn dU TdS pdV dn 1 1 1 1 组成可变的封闭系[(k+2)变量系]的基本方程为：
化学势判据 以=-S+4+∑mp为例: dG判据:封闭系、定T定p、W=0条件下 dG= ∑ 自发 (3-1-2) B平衡 以=-S-p+∑lm为例: dA判据:封闭系、定T定V、W=0时同样可用 d4=∑uthn≤咱自发 平衡
二、化学势判据 dG判据：封闭系、定T 定p、W’=0条件下 dG = B dnB 0 自发 平衡 (3-1-2) dA判据：封闭系、定T 定V、W’=0时同样可用 dA = B dnB 0 自发 平衡 ➢以 dG = −SdT +Vdp+ B dnB 为例： ➢以 dA= −SdT − pdV + B dnB 为例：