R N=C=S+N-dH一C0OH中 苯异硫酸酯 H HO C=0 (CH NO) +H0 苯氨基硫甲酰衍生物 苯硫乙内酰脲衍生物 (PTC-氨基酸) (PTH-氨基酸) 这些衍生物是无色的，可用层析法加以分离鉴定。这个反应首先被Edman用于鉴定多 肚或蛋白质的N末瑞氛基酵。它在多肽和蛋白质的氨基酸顺序分析方面上有重要地位。 (4)与苗三醒反应在氨基酸的分析化学中，具有特殊意义的是氨基酸与茚三酮的 反应。茚三酮在弱酸性溶液中与α氨基酸共热，引起氨基酸氧化脱氨、脱羧反应，最后茚 三酮与反应物一氨和还原茚三酮发生作用，生成蓝紫色物质。其反应如下： 00H +H N:C- OH OH NHs +CO2+RCHO H' 水合茚三酮 还原节三酮 2NH +3H, 还原苗三酮 水合带三附 兰紫色物质 用纸层析或柱层析把各种氨基酸分开后，利用茚三酮显色可以定性或定量测定各种氨基酸。 定量释放的C02用测压法测量，从而计算出参加反应的氨基酸量。 两个亚氨基酸一脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应形成黄色化合物。 第三节肽 一、肽键、肽链、肽单位、氨基酸残基和肽的命名 1肽：一个氢基酸的α羧基和另一个氢酸的α氢基脱水缩合而成的化合物叫肽。 2肽健：氢基酸之间脱水后形成的健叫肽健peptide bond),又称为酰胶健，写作 -CO-NH。最简单的肽由两个氨基酸组成，称为二肽dipeptide),其中包含一个肽键。含 有三个、四个氨基酸的肽分别称为三肽、四肽。10个以上氨基酸所生成的肽称为多肽，多 肽为链状结构，所以多肽也叫多肽链
42 Ｎ CH COOH R + H2N 弱碱中 Ｃ Ｓ Ｎ Ｃ H Ｓ Ｎ Ｃ Ｃ HO H R H O H + (CH3NO2 ) Ｎ Ｓ Ｃ Ｎ Ｃ Ｃ H R H O 苯异硫氰酸酯 苯氨基硫甲酰衍生物 (PTC-氨基酸) 苯硫乙内酰脲衍生物 (PTH-氨基酸) + H2O 这些衍生物是无色的，可用层析法加以分离鉴定。这个反应首先被 Edman 用于鉴定多 肽或蛋白质的 N-末端氨基酸。它在多肽和蛋白质的氨基酸顺序分析方面占有重要地位。 （4）与茚三酮反应 在氨基酸的分析化学中，具有特殊意义的是氨基酸与茚三酮的 反应。茚三酮在弱酸性溶液中与α-氨基酸共热，引起氨基酸氧化脱氨、脱羧反应，最后茚 三酮与反应物──氨和还原茚三酮发生作用，生成蓝紫色物质。其反应如下： C C C O O OH OH C COOH H R H3N + + C C C O O OH H + NH3 + CO2 + RCHO + H + 水合茚三酮 还原茚三酮 C C C O O OH H + 2NH3 + 还原茚三酮 C C C O O HO HO 水合茚三酮 C C C ONH4 O C C C O O N +3H2O 兰紫色物质 + 用纸层析或柱层析把各种氨基酸分开后，利用茚三酮显色可以定性或定量测定各种氨基酸。 定量释放的 CO2 用测压法测量，从而计算出参加反应的氨基酸量。 两个亚氨基酸──脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应形成黄色化合物。 第三节 肽 一、肽键、肽链、肽单位、氨基酸残基和肽的命名 1 肽：一个氨基酸的α-羧基和另一个氨基酸的α-氨基脱水缩合而成的化合物叫肽。 2 肽键：氨基酸之间脱水后形成的键叫肽键(peptide bond)，又称为酰胺键，写作 -CO-NH-。最简单的肽由两个氨基酸组成，称为二肽(dipeptide)，其中包含一个肽键。含 有三个、四个氨基酸的肽分别称为三肽、四肽。10 个以上氨基酸所生成的肽称为多肽，多 肽为链状结构，所以多肽也叫多肽链
3氨基酸残基：肽中氨基酸由于参加肽键的形成已经不是原来完整的分子，因此称 为氨基酸残基(aminoacid residue)。 多肽链钟每一氨基酸单位在形成肽键时都丢失1分子水。严格地说每形成一个肽健丢 失1分子水，因此丢失的水分子数比氢基酸残基数少1个。一条多肽通常在一端含有 个遊离的末端氨基，在另一端含有一个游离的末端激基。这两个游离的末端基团有时连接 而成环状肽((cyclic peptide).肽的命名是根据参与其组成的氨基酸残基来确定的。规定从 能的八出，末端氨基酸残基开始，称为某氢基酰某氢基酰.基氨基酸。例如，具有下列化 学结构的五肽命名为丝氢酰甘氨酰酪氨酰柄氨酰氨酸，简写为S一Gy一下y一Aa Leu。 Leu -000- CH CH OH CH CHa OH 肽链也像氨基酸一样具有极性，通常总是把N出端氨基 酸残基放在左边，C00H末嘴氨基酸残基放在右边。除特别 指明者外，上面举例的五肽丝氨酸残基一侧为NH末端，亮氨 酸残基一侧为COOH末端。注意，反过来书写的Leu一Ala Tyr一Gly一Ser是与前者不同的另一种五肽。 4肽单位：肽键的四个原子和与之相连的两个α碳原子所组成的基团。 肽单位的特点： (1) 主链肽键C一N具有双键性质而不能自由旋装C-N单键的键长是0.148mm C=N双键的长是Q127nm:X-射线射分析证实，肽键中CN的 长为0.132nm。 (2) 肽键的所有4个原子和与之相莲的两个α碳原子（习惯上称为C。)都处于 一个平面内，此刚性结构的平面称为肽平面(peptide plane)或酰胺平面（图 33),每一个肽单位实际上就是一个肽平面。 (3) 肽平面内的C=O与N一H呈反式排列，各原子间的健长和键角都是固定 的
43 3 氨基酸残基：肽链中氨基酸由于参加肽键的形成已经不是原来完整的分子，因此称 为氨基酸残基（amino acid residue）。 多肽链中每一氨基酸单位在形成肽键时都丢失 1 分子水。严格地说每形成一个肽键丢 失 1分子水，因此丢失的水分子数比氨基酸残基数少 1个。一条多肽链通常在一端含有一 个游离的末端氨基，在另一端含有一个游离的末端羧基。这两个游离的末端基团有时连接 而成环状肽(cyclic peptide)。肽的命名是根据参与其组成的氨基酸残基来确定的。规定从肽 链的 NH2 末端氨基酸残基开始，称为某氨基酰某氨基酰.某氨基酸。例如，具有下列化 学结构的五肽命名为丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙氨酰亮氨酸，简写为 Ser—Gly－Tyr—Ala— Leu。 H3N + H C CH2 OH O C N H H C H C N C C N C N C COO CH CH2 CH3 CH2 CH3 CH3 O O H H OH H H H H C O 肽键 Gly Tyr Ala Leu 羧基末端 (C末端) 氨基末端 (N末端) Ser 肽链也像氨基酸一样具有极性，通常总是把 NH2 末端氨基 酸残基放在左边， COOH 末端氨基酸残基放在右边。除特别 指明者外，上面举例的五肽丝氨酸残基一侧为 NH2 末端，亮氨 酸残基一侧为 COOH 末端。注意，反过来书写的 Leu—Ala— Tyr—Gly—Ser 是与前者不同的另一种五肽。 4 肽单位：肽键的四个原子和与之相连的两个α-碳原子所组成的基团。 肽单位的特点： （1） 主链肽键 C—N具有双键性质而不能自由旋转 C-N单键的键长是 0.148nm； C＝N 双键的键长是 0.127nm；X－射线衍射分析证实，肽键中 C.N的键 长为 0.132nm。 （2） 肽键的所有 4个原子和与之相连的两个α-碳原子（习惯上称为 Cα）都处于 一个平面内，此刚性结构的平面称为肽平面（peptide plane）或酰胺平面（图 3-3），每一个肽单位实际上就是一个肽平面。 （3） 肽平面内的 C＝O 与 N—H 呈反式排列，各原子间的键长和键角都是固定 的。 R C H H N C O