(3)SO,HSO,H(4)5NO2SO,HCOOH(6)(7)CO.HCOOHCH(8)(9)JHNO.O,NCHO(10)NO2NO2-NO2 (+YNO26、(1)COOHCH,CH,CH(2)(3)CH,CH,CH3CH2CH,CH3NO2NO2CH2CH2CH3CH2CH2CH3(4)(5) N. R.CI+C1Br(6)CHCH,CH3(7) N. R.(8)CH,CH,CH3CH,CH,CH3+CH3H,C7
(3) (4) SO3H , SO3H NO2 (5) CH3 , CH3 SO3H (6) (7) COOH COOH C CO2H O (8) (9) CH3 CHO NO2 NH C O + NH C O O2N (10) NO2 NO2 + NO2 NO2 ( ) 6、 (1) CH (2) 2CH2CH3 COOH (3) CH2CH2CH3 NO2 + CH2CH2CH3 NO2 (4) (5) N. R. CH2CH2CH3 Cl CH2CH2CH3 Cl + (6) CHCH2CH3 Br (7) N. R. (8) CH2CH2CH3 CH3 H3C + CH2CH2CH3 7
(1)(2)CH2CH,CH3CH2CH,CH3(3)(4)C三C-CH3CHBrCHBrCH3(5)CHBrCH,CH3(6)CH,CHBrCH3(7)COOH(8)CH-CHCH3OH OHH(9)O+CH,CHO(10)CH-CHCH3OH Br9、(1) (CH3)2C=CH2 + H,SO4 -→(CH3)CCH,HSOC(CH)3HO(CH,)3HSO4+H2SO4形成碳正离子的加成反应服从马氏规律。（2）因为在稀HNO3中有足够的游离苯胺遭受硝化反应，而一NH2是0-,p-位致活基因当在浓HNO3中，大多数苯胺以胺盐形式存在，--NH,是致钝的m-位定位基。（3）一CH3活化苯环，使得亲电取代进一步发生，开始生成的甲苯得到二甲苯-CH使苯环致钝，不会发生进一步取代。而0（4）烷基在苯环上一般是0-,p-位定位，但叔丁基体积太大，B进攻在邻位受空间位阻，故对位是主要产物。9Br2/CCl4Br2Ag(NH,)hBr21-10
(1) CH (2) 2CH2CH3 CH2CH2CH3 (3) CHBrCHBrCH (4) 3 C C CH3 (5) CHBrCH (6) 2CH3 CH2CHBrCH3 (7) COOH (8) C OH H CHCH3 OH (9) C (10) C OH H CHCH3 Br O + CH3CHO H 9、 (1) (CH3)2C CH2 + H2SO4 (CH3)2CCH3HSO4 - + + H O(CH3)3 C(CH3)3 HSO4 - + H2SO4 形成碳正离子的加成反应服从马氏规律。 （2）因为在稀 HNO3中有足够的游离苯胺遭受硝化反应，而—NH2是 o-, p-位致 活基因当在浓 HNO3中，大多数苯胺以胺盐形式存在， NH3 + 是致钝的 m-位定 位基。 （3）—CH3活化苯环，使得亲电取代进一步发生，开始生成的甲苯得到二甲苯， 而 C CH3 O 使苯环致钝，不会发生进一步取代。 （4）烷基在苯环上一般是 o-, p-位定位，但叔丁基体积太大，Br + 进攻在邻位受空 间位阻，故对位是主要产物。 9、 1- Br2 ↓ Br2/CCl4 Ag(NH3)2 + Br2 10
Cl2H2s04(1)NO2NO2HNOFeCl350CHCHCH,CH,CH,CIAICIAICl;2+ CH,CICH,CH=CH2HCIAICI3CH(CH;)2COOHCH3CH3KMnO(3)AICI3AICl3+ CH,CI + (CH,);CCIC(CH,)3C(CHs)3CICNONO2Cl2 (4)HSO4FeSO,HSO,HCH,CH3(5)CH,CH3AICI,-HCI+CH,=CH2NO2CH=CH2() NBS(ii) KOH/△NO2C三CHC H=CH2(6)CH,CH;(i) Br2(i) KOH/△CH=CH2CH,CH,CHCH3(7)CH,CIBr2KOH/BrhyAICl3△)CHCH3HF
(1) + HNO3 H2so4 50 Cl2 FeCl3 NO2 NO2 Cl (2) + CH3Cl AlCl3 CH3 CH3CH CH2 HCl AlCl3 CH3 CH(CH3)2 CH3CH2CH2Cl AICl3 (3) + CH3Cl AICl3 CH3 + (CH3)3CCl AICl3 CH3 C(CH3)3 COOH C(CH3)3 KMnO4 (4) Cl Cl SO3H Cl SO3H NO2 NO2 Cl2 Fe H2SO4 (5) + CH2 CH2 AlCl3 HCl CH2CH3 NO2 CH2CH3 (i) NBS (ii) KOH/ C NO2 H CH2 (6) CH2CH3 C H CH2 C (i) Br2 (ii) KOH/ CH (7) C2H5Cl CH2CH3 KOH/ AlCl3 Br2 hv CHCH3 Br CH CH2 HF ( )2CHCH3
(8)AICCH,CIZnCl2(AICT+CH,O+HCICH2CH,C11、COOHCH3CHCOOHHFZn(Hg)Zn(Hg)HCIHCICH3CH3CH3Pd, △2H2CH312、三溴苯的异构体有三个：BrBrBrBrBrBrBrBr(b)(a)(c)0-二溴苯可形成(a)、(b)两种m-二溴苯可形成(a)、(b)、(c)三种p-二溴苯可形成(b)一种13、构造式为：CH3COOHCOOHCH3[O]
(8) + CH2Cl2 AlCl3 CH2 + CH2O + HCl ZnCl2( ) CH2Cl + AlCl3 ( )2CH2 11、 CH3 O O O COOH O CH3 + AlCl3 Zn(Hg) HCl COOH CH3 HF CH3 O CH3 Zn(Hg) HCl CH3 Pd, - 2H2 12、三溴苯的异构体有三个： Br Br Br (a) Br Br (b) Br Br (c) Br Br o-二溴苯可形成(a)、(b)两种 m-二溴苯可形成(a)、(b)、(c)三种 p-二溴苯可形成(b)一种 13、 构造式为： CH3 CH3 [O] COOH COOH
CH3CH3-CHCH3UNNO214、从A的分子式C16H16知其不饱和度为9，可考虑A有两个苯环和一个双键，臭氧氧化（这进一步说明有双键）分解产物仅得PhCH2CHO。从而可推知这个双键的位置相当于两个PhCH2CH=CH,CH=CHCH,所以A的结构为：15、选择路线（1）较好。因为先叔丁基化容易，最后硝化时，硝基也容易上去且必然进入2,6-位。（因叔丁基的位阻，一NO2不可能进入5位）。如果选择路线（2），则硝化虽然可以容易进行，但一NO2进入2位少（因位阻效应）。主要进入4,6-位，且然后进行叔丁基化基本上不可能（因为硝基苯不能进行付-克反应）。16、首先由分子式C9H10知其不饱和度为5。说明分子中可能含有一个苯环和一个双键或一个环。根据该H-NMR谱，8值约为7.2X10-处的近似单峰（4H）可知化合物可能是一个相同基团的邻位二取代苯二，从分子式（CoHio）减去—C6H4一的剩余基团为—C3H6—。由图7.10可看出，6值在2.0×10-~3.0×10-6之间有两类不同的质子，8值约等于2.9×10-6处为三重峰，8值约等于2.1×106处为五重峰，从峰形看彼此相互偶合。根据（n+1）规律，剩余基团一C3H6—可写成—CH2—CH2—CH2—。由于[二和一CH2CH2CH2一的不饱和度只有4，而化合物的不饱和度为5，故此化合物的结构应为：17、化合物C1oH14的不饱和度为4，表明分子中可能含有一个苯环，红外光谱在3030cm附近的C一H伸缩振动吸收带以及1600cm~1450cm有吸收带都可以说明苯环的存在。指纹区在860cml~800cml有一个强的C一H面外弯曲振动吸收带，表明是对位二取代苯一一，这样由分子式C1oH14减去一C6H4一还剩下基团一C4H1o（不饱和度为0）应为两个烷基。从红外光谱图还可以看出除在2960cm-1~2800cm-1有饱和烃基的C一H伸缩振动吸收带外，约在1380cm-1附近的C一H弯曲振动吸收带因振动偶合使其裂分为强度相近的两个谱带，表明为一CH(CH3)2，这样另一烷基必为一CH3。从化合物的核磁共振氢谱知，8值在7.2×10-附近的吸收峰为苯环上（4H)的质子峰，单峰表明两个烷基处在苯环的对位（这与红外光谱的推测相符）。8值约在2.5X10-6~3.1×10-6处的七重峰（1H）是与苯环相连的异丙基中的次甲基质子峰（它被相连的两个甲基质子（6H）的偶合而裂分为七重峰），8值约在2.3X10-6处的单峰为与苯环相连的甲基质子吸收峰，8值约在1.2×10-6处的双重峰是异丙基中两个甲基质子（6H）的吸收峰。（它被一个相邻的次甲基质子偶合裂
CH3 CH3 CH3 CH3 NO2 + O2N 14、从 A 的分子式 C16H16知其不饱和度为 9，可考虑 A 有两个苯环和一个双键。 臭氧氧化（这进一步说明有双键）分解产物仅得 PhCH2CHO。从而可推知这个 双键的位置相当于两个 PhCH2CH 所以 A 的结构为： CH2CH CHCH2 15、选择路线（1）较好。因为先叔丁基化容易，最后硝化时，硝基也容易上去， 且必然进入 2,6-位。（因叔丁基的位阻，—NO2不可能进入 5 位）。如果选择路线 （2），则硝化虽然可以容易进行，但—NO2进入 2 位少（因位阻效应）。主要进 入 4,6-位，且然后进行叔丁基化基本上不可能（因为硝基苯不能进行付-克反应）。 16、首先由分子式 C9H10知其不饱和度为 5。说明分子中可能含有一个苯环和一 个双键或一个环。根据该 1H-NMR 谱，δ值约为 7.2×10-6处的近似单峰（4H） 可知化合物可能是一个相同基团的邻位二取代苯 X X，从分子式（C9H10）减 去—C6H4—的剩余基团为—C3H6—。由图 7.10 可看出，δ值在 2.0×10-6~3.0× 10-6 之间有两类不同的质子，δ值约等于 2.9×10-6 处为三重峰，δ值约等于 2.1 ×10-6处为五重峰，从峰形看彼此相互偶合。根据（n+1）规律，剩余基团—C3H6 —可写成—CH2—CH2—CH2—。由于 X X和—CH2CH2CH2—的不饱和度只有 4，而化合物的不饱和度为 5，故此化合物的结构应为： 17、化合物 C10H14的不饱和度为 4，表明分子中可能含有一个苯环，红外光谱在 3030cm-1 附近的 C—H 伸缩振动吸收带以及 1600cm-1~1450cm-1 有吸收带都可以 说明苯环的存在。指纹区在 860cm-1~800cm-1有一个强的 C—H 面外弯曲振动吸 收带，表明是对位二取代苯 ，这样由分子式 C10H14减去—C6H4—还剩 下基团—C4H10（不饱和度为 0）应为两个烷基。从红外光谱图还可以看出除在 2960cm-1~2800cm-1有饱和烃基的 C—H 伸缩振动吸收带外，约在 1380cm-1附近 的 C—H 弯曲振动吸收带因振动偶合使其裂分为强度相近的两个谱带，表明为— CH(CH3)2，这样另一烷基必为—CH3。 从化合物的核磁共振氢谱知，δ值在 7.2×10-6附近的吸收峰为苯环上（4H） 的质子峰，单峰表明两个烷基处在苯环的对位（这与红外光谱的推测相符）。δ 值约在 2.5×10-6~3.1×10-6处的七重峰（1H）是与苯环相连的异丙基中的次甲基 质子峰（它被相连的两个甲基质子（6H）的偶合而裂分为七重峰），δ值约在 2.3 ×10-6处的单峰为与苯环相连的甲基质子吸收峰，δ值约在 1.2×10-6处的双重峰 是异丙基中两个甲基质子（6H）的吸收峰。（它被一个相邻的次甲基质子偶合裂