所以8=3.5×1035、2Sm,om>219mm，因为元→元"跃迁所产生的吸收随着溶剂极性的增加而向红位移。6、吸收较大的峰为C=C的π→元*跃迁，较小的吸收峰为C=O的n→π*跃迁。7、是II（）。因为在1900cm-l~1650cm-l有uc=0，在3000cm-l~2700cm-l有uc_H（一CHz一），若是I，则应在3750cm-l~3000cm-1有uc_H，在1675cm-l~1500cm1有c=C，但都没有。8、是ⅡI。因为3300cm峰（U=C-H）的存在，故排除了结构I和IⅢI，又因结构ⅡI缺少uC=0峰（1900cm-1~1650cml），故进一步排除了「和IⅢIl，在2200cml处出现弱峰是uC=C引起，大于1600cm-的峰是uC=C引起的，故只能是结构Il。9、（i）R,C=CH2因为8c_H（面外）在900cm-l有一强吸收峰，它表明是不对称二取代烯烃。R1R2因为8c-H（面外）在730cml~675cm-1有一强吸收峰，它表明是对称二(ii)C=CHH取代烯烃。10、a、b、c…..·表示不等同的质子。dCH3cb..60haa(1) CH,CH,OCH,CH3(2)CH-CH2-OHCH3OaHCICICI(3)(4)HHHClaabaCHHab(5)(6) CICH,CH,BI三CABr6bd(7) CH,CHCH,C,H,(8) CH,CH2CIOHc11.ba6a(5) CH,CHO(1) CH,CH,CH3
所以ε=3.5×103 5、 nm C H OH 219 2 5 λmax > ，因为π→π*跃迁所产生的吸收随着溶剂极性的增加而向红 位移。 6、吸收较大的峰为 C=C 的π→π*跃迁，较小的吸收峰为 C=O 的 n→π*跃迁。 7、是Ⅱ（ O ）。因为在 1900cm-1~1650cm-1有υC=0，在 3000cm-1~2700cm-1 有υC －H（ CH2 ），若是Ⅰ，则应在 3750cm-1~3000cm-1有υC—H，在 1675cm-1~1500cm-1 有υC=C，但都没有。 8、是Ⅱ。因为 3300cm-1 峰（υ≡C—H）的存在，故排除了结构Ⅰ和Ⅲ，又因结 构Ⅱ缺少υC=O 峰（1900cm-1~1650cm-1），故进一步排除了Ⅰ和Ⅲ，在 2200cm-1 处出现弱峰是υC≡C 引起，大于 1600cm-1的峰是υC≡C 引起的，故只能是结构Ⅱ。 9、(i) R2C CH2因为δC—H（面外）在 900cm-1有一强吸收峰，它表明是不对称二取 代烯烃。 (ii) C C H R1 R2 H 因为δC—H（面外）在 730cm-1~675cm-1 有一强吸收峰，它表明是对称二 取代烯烃。 10、a、b、c.表示不等同的质子。 (1) CH3CH2OCH2CH3 b a a b C CH3 CH3 (2) H C H2 OH d d c b a (3) C C H Cl H Cl C C H Cl Cl H a a a b (4) (5) (6) ClCH2CH2Br a b C C Br H H H c a b CHCH2C6H5 OH CH3 a b d e c (7) (8) CH3CH2Cl a b 11、 (1) CH3CH2CH3 (5) CH3CHO a b a a b
acHCH3ab(2)C=(6) CH,COOHCH3CH3abdaHCH30aabH(3)CH3(7) CH,CH,OCCH3bHHbcab,CH3bCaCH(4) CICH,CH,CH,Br(8)CH3a12、(1) CH;CH=CHCH3(2) CICH=CHCH=CHCIC(CH3)2(3)(4) CH,CH2-C-CH31i013、1CI-CH2-CH2-CH21-C-O CH3α-CICH,CH,CH,C三0i-Mtm=136·OCH3CIm/=1050+CH2CH,CH,COCH3HCIi--CH,=CH-CHCICH2iCH,CH2m/=101OCH3m=77I i-m/=41￥CicH?m/=492CH,O-C三Om/=590 +·OCH,-HotCa--CICH=CH2CHOCH3CH3CHm/z43CHOCH3m/74(100)14
(2) (6) CH3COOH a b a b C C CH3 CH3 H CH3 a c CH3 H CH3 H H H (3) d a a b b c (7) CH3CH2O O CCH3 a b c (4) ClCH2CH2CH2Br a b c (8) CH CH3 CH3 c b a a 12、 (1) CH3CH CHCH3 (2) ClCH CHCH CHCl C(CH3)2 (3) (4) CH3CH2 C CH3 O 13、 Cl CH2 CH2 CH2 C O CH3 O + O O CH3 + COCH3 O CH2CH2CH2 + m/z 101 i- - Cl M m/z 136 + - OCH3 α- ClCH2CH2CH2C O + m/z 105 i- + - HCl CH2 CH CH2 + m/z 77 i- m/z 41 ClCH2 + m/z 49 CH3O C O α- + m/z 59 ClCH2 CH2CH2 CH CH2 Cl H CH2 C O OCH3 + ClCH CH2 O CH2 O CH3 H + O C CH3 + m/z 74(100) - OCH3 m/z 43 α- 14
C-Ra1K-+0α-/bm/=991.m/=44R1+0m/=43由m/229中报除C=0的质量28，知R的质量为1，故是H。由m/z43中扣除C=O的质量28，知R的质量为15，故是CH3。因此该化合物的结构是乙醛：CH3CHO15、其结构为（A）。偶数质量（m/-74）的离子表明为重排开裂（可能为麦氏重排），m/=74相当于失掉C2H4。HOtC.HOCH3m/=74OCH化合物（B）不能发生麦氏重排（因为无Y一H原子）16、依题意知C是A和B(C6Hs)氢化后的产物，结合C的'H-NMR谱只在8=1.4×10~6处不一信号以及C的此外光谱在200nm以上无吸收，可确定C的结构是。而A和B的分子式C6Hs的不饱和度为3。其结构式可能是和]。这可从A和B的"H-HMR谱在8=1.5X106~2.0X10-6(2个CH2)及8=5.0X10-6~5.7X10-6（4个C=C一H）有两上强度相同的吸收信号得到确认。紫外光谱测定A在250nm~260nm处有较强的吸收，表明A是，B约在nm处有吸收峰，表明B 是17、不饱和度为UN=1+12-1α=8’如此高的不他和度说明分子中至少有一个82苯环或两个苯环或一个苯环、两个三键以及其他可能的结构。IR在2210cml和2160cm的吸收说明有两个不等价的三键。Uv入max239nm（=5000），说明有两个彼此共轭的三键。H-NMR：6=7.1（5H，多重峰）说明分子中存在单取代的苯环，8=2.3（2H，单峰），8=1.4（3H单峰）说明分子中存在相邻朱子上无氢原子的一CH2和一CH3故此化合物的结构为：CH,C三C-C三CCH3
R C R' O a b + m/z 44 α- a C +O R' m/z 99 b α- R C +O m/z 43 由 m/z29 中报除 C=O 的质量 28，知 R′的质量为 1，故是 H。由 m/z43 中扣除 C=O 的质量 28，知 R 的质量为 15，故是 CH3。 因此该化合物的结构是乙醛：CH3CHO 15、其结构为（A）。偶数质量（m/z74）的离子表明为重排开裂（可能为麦氏重 排），m/z74 相当于失掉 C2H4。 OCH3 O H + C2H4 HO OCH3 + m/z 74 化合物（B）不能发生麦氏重排（因为无γ—H 原子） 16、依题意知 C 是 A 和 B(C6H8)氢化后的产物，结合 C 的 1H-NMR 谱只在δ=1.4 ×10-6 处不一信号以及 C 的此外光谱在 200nm 以上无吸收，可确定 C 的结构是 。而 A 和 B 的分子式 C6H8的不饱和度为 3。其结构式可能是 和 。这 可从 A 和 B 的 1H-HMR 谱在δ=1.5×10-6~2.0×10-6（2 个 CH2）及δ=5.0×10-6~5.7 ×10-6（4 个 C=C—H）有两上强度相同的吸收信号得到确认。紫外光谱测定 A 在 250nm~260nm 处有较强的吸收，表明 A 是 ，B 约在 nm 处有吸收峰，表明 B 是 。 17、不饱和度为 8 2 10 UN =1+12 − = ，如此高的不饱和度说明分子中至少有一个 苯环或两个苯环或一个苯环、两个三键以及其他可能的结构。 IR 在 2210cm-1和 2160cm-1的吸收说明有两个不等价的三键。 Uvλmax239nm（ε=5000），说明有两个彼此共轭的三键。 1H-NMR : δ=7.1（5H，多重峰）说明分子中存在单取代的苯环，δ=2.3（2H， 单峰），δ=1.4（3H,单峰）说明分子中存在相邻朱子上无氢原子的—CH2和—CH3， 故此化合物的结构为： CH2C C C C CH3
-C三C-CH2-C三C CH2与 UV不符）（注意另一种结构：18、由分子式CsH:0可算出该化合物的不饱和度为2。红外光谱在1745cm-1有一强吸收峰表明分子中含有羰基（c=0)。"H宽带去偶谱显示3条谱线，谱线数目小于分子式中碳原子数目，说明分子有一定的对称性。从偏共振去偶谱中各谱线的裂分数和8值知：有2个不同的一CH2一和一O（这与IR谱相符）。与分子式比较知，C、H原子数目少C2H4，不饱和度少1，故必有一个环。考虑到分子有一定的对称性，故该化合物的结构为！。19、由分子式CH：可算出化合物A的不饱和度为4。催化加氢得B（CH12）的不饱和度为2。故化合物A（和B）必含有两个环。从A的H宽带去偶谱显示3条谱线，谱线数目小于分子式中碳原子数目，说明分子有一定的对称性。从偏共振去偶谱中各谱线的裂分数和8值知：有一CH，—CH2一和一CH=CH一，与分子式比较并结合分子有一定的对称性。以及不饱和度为4，可推知A的结构为Q1+H2BA解答七1、CH3CH3NONO2(3)(1)(2)CINO2（4）β萘酚（5）2.6-二甲茶（6）2-甲蕙SO,H(7)NH22、Hiuckel规则认为：凡是环状平面的或接近平面的共轭体系，且环上的元电子数为4n+2(n=0,1.2..·正整数）的化合称具有芳香性。该环状化合物可以是分子或离
（注意另一种结构： C C CH2 C C CH2与 UV 不符） 18、由分子式 C5H8O 可算出该化合物的不饱和度为 2。红外光谱在 1745cm-1 有 一强吸收峰表明分子中含有羰基（ C O）。1H 宽带去偶谱显示 3 条谱线，谱线数 目小于分子式中碳原子数目，说明分子有一定的对称性。从偏共振去偶谱中各谱 线的裂分数和δ值知：有 2 个不同的—CH2—和一个 C O（这与 IR 谱相符）。与 分子式比较知，C、H 原子数目少 C2H4，不饱和度少 1，故必有一个环。考虑到 分子有一定的对称性，故该化合物的结构为 O 。 19、由分子式 C7H8 可算出化合物 A 的不饱和度为 4。催化加氢得 B（C7H12）的 不饱和度为 2。故化合物 A（和 B）必含有两个环。从 A 的 1H 宽带去偶谱显示 3 条谱线，谱线数目小于分子式中碳原子数目，说明分子有一定的对称性。从偏 共振去偶谱中各谱线的裂分数和δ值知：有 CH，—CH2—和—CH=CH—，与 分子式比较并结合分子有一定的对称性。以及不饱和度为 4，可推知 A 的结构为 [ ]+H2 A B 解答七 1、 ( 1) (2) (3) CH3 Cl CH3 NO2 NO2 NO2 （4）β萘酚 （5）2,6-二甲萘 （6）2-甲蒽 (7) SO3H NH2 2、Hückel 规则认为：凡是环状平面的或接近平面的共轭体系，且环上的π电子 数为 4n+2(n=0,1,2.正整数)的化合称具有芳香性。该环状化合物可以是分子或离
子，参与环上共轭的原子可以是碳原子，也可以是O.S.N等杂原子。环上元电子数的计算：构成双键的每个原子，各有一个元电子；碳正离子无元电子，碳负离子有两个元电子；O.S.N等杂原子若以一对未共用的电子对参加共轭，则是供两个元电子，若仅以一个p电子参加共轭，则仅提供一个电子。据此：（1）、（3）、（5）、（6）、（9）、（10)：无芳香性(2）、（4）、（7)、（8）：有芳香性3、OHCO,HCH21OHNO(1)COOH(2)NOCH5、COOH(1)COOHCH(CH3/2NO2CH,BrH-(2)[h][FeBr3]Br
子，参与环上共轭的原子可以是碳原子，也可以是 O,S,N 等杂原子。 环上π电子数的计算：构成双键的每个原子，各有一个π电子；碳正离子无 π电子，碳负离子有两个π电子；O,S,N 等杂原子若以一对未共用的电子对参加 共轭，则是供两个π电子，若仅以一个 p 电子参加共轭，则仅提供一个电子。据 此： （1）、（3）、（5）、（6）、（9）、（10）：无芳香性 （2）、（4）、（7）、（8）：有芳香性 3、 C OCH3 O O C CH3 O NH CCH3 O CH3 CH3 CH3 OH Cl Cl NH2 NO2 OCH3 OH NO2 CH3 NO2 COOH OH C H2 CO2H 4、 OH (1) CH3 Cl NO2 NH2 (2) COOH COOH CH3 Br NO2 5、 (1) CH(CH3)2 , COOH , COOH NO2 (2) Br Br CH2Br [hv] CH3 + CH3 [FeBr3]