N(1)(2)CH3H.-COOCH3(3)+CH:CH,OCHT07、CHsHBr2NaNH,C=CC,H,C三CC,HsHCHsCHsCHsH2℃=CPd/BaSO4HH8、?Bo元4B田元3?元28甲田Y元1呷果CA9、(B) CHCHCH Br CH2 Br(A) CH3 CHCH=CH2H,CCH3(C) CH;CCHCH(D) CH,CHCH=CH2CH,CH
(1) CN + (2) CH3 O O O + (3) CH3 CH3 H H COOCH3 CH3OC O + 7、 C C H C6H5 H C6H5 C6H5C CC6H5 Br2 NaNH2 H2 Pd/BaSO4 C C H C6H5 C6H5 H 8、 - + - + - + - + - π4 π3 + - - + + + - - π2 + - + - + + - - + + + + - - - - π1 9、 CH3 CH CH CH2 (A) H3C (B) CH CH Br CH2 Br CH3 CH3 (C) CCH CH (D) CH3 CH3 CHCH CH2 CH3 CH3
10、从问题中给出的分子式C6H8及其化学反应现象可知是炔烃,且炔键在链端据此,它有两个可能的结构式:(i) CH,CHC=CH(ii) CH,C HCH=CH2CH3CH,(i)的反应式如下:KMnO4CH,CH,CH,CO,H+CO,+H,OH+2Br2CH,CH,CH,Br,CHB2CCI4CH,CH,CH,C三CHAg(NH3)2tCH,CH,CH2C三CAg1HgO4CH,CH2CH2 C CH3H,SO4=O11、C88.89%:12=7.4%H 11.11%: 1=11. 11%C : H=7.4% : 11.11%=2 : 3依题意知分子式为C4H6的两种结构式为:Br>/CCl4CH,CH,BrCHBr2Ag(NH,)NO: CH;CH,C三CAgl(A) CH,CH,C三CH[O]→CH;CH,CO,H + CO, + H2OBr)/CCl4 CH,CH=CHCH, + CH,BrCHBrCH=CH2BrBr(B) CH,=CH-CH=CH2[0]HOOC-COOH+CO2+H2O12、CH,CH,CH,BrCH,CHC三CH + NaCH,CHC三CCH,CH,CH3CH3CH3(D)(C)HgSO4KMnO4H*CH;C H-C=CH2(CH3)2CH-C-CH3CH,OH0(G)(CH3)CHCOOH + HOOC CH,CH,CH3(E)(E)13、两个异构体的结构式为:
10、从问题中给出的分子式 C6H8及其化学反应现象可知是炔烃,且炔键在链端。 据此,它有两个可能的结构式: (i) C HC CH (ii) CH3 CH3 C HCH CH2 CH3 CH3 (i)的反应式如下: CH3CH2CH2C CH CH3CH2CH2CO2H + CO2 + H2O CH3CH2CH2Br2CHBr2 CH3CH2CH2C CAg ↓ C CH3 O CH3CH2CH2 KMnO4 H+ 2Br2 CCl4 Ag(NH3)2 + HgSO4 H2SO4 11、 C 88.89%÷12=7.4% H 11.11%÷1=11.11% C : H=7.4% : 11.11%=2 : 3 依题意知分子式为 C4H6 的两种结构式为: (A) CH3CH2C CH Br2/CCl4 Ag(NH3)2NO3 [O] CH3CH2BrCHBr2 CH3CH2C CAg↓ CH3CH2CO2H + CO2 + H2O (B) CH2 C H CH CH2 Br2/CCl4 [O] CH2 Br CH CHCH2 + CH2BrCHBrCH=CH2 Br HOOC COOH + CO2 + H2O 12、 CH3C HC CH + Na CH3 CH3CH2CH2Br CH3 C CH3 HC C CH2CH2CH3 (C) (D) HgSO4 H+ KMnO4 H C CH2 OH C CH3 CH3 (CH3)2CH C CH3 O (G) (CH3)2CHCOOH + HOOC CH2CH2CH3 (E) (E) 13、两个异构体的结构式为:
(i)CH2=CHC=CH2(ii) CHC-CH-CH3CH3CH3(i)H,/Pt_CH:CHCH2CH3(i)CHs+2Br2(), (i) -CH CH CBr2CBr2CH3CH3CH2-C-CH-CH2BrBr BrBrAgNO3,NH,(i) :AgNO3, NH3(ii)AgC三C-CH(CH3)2 ↓(解答五1、CH3CH3CH,CHCH=CH2CH,CH,C=CH2CH,CH,CH,CH=CH23-1--1-2--1-CH3HCH,CH2CH,CH2CH3=CC=CCHC=CHCH3HCH3HH2.-2-(E)-2-(Z)-2-7CH3CH,CH3CH3CHCH3HCH3CH3HHH:CH1,1--1,2--1,2-2、CH3ClC(1)(2)BrCCOOH(3)(4)+CO2 + H,OCH,CH,CH,CH
(i) HC CH2 CH3 CH2 C (ii) CH C C CH3 H CH3 : (i) (ii) H2/Pt CHCH2CH3 CH3 CH3 (i), (ii) + 2Br2 CH CBr2CBr2 CH3 CH3 CH3 CH2 C C Br Br H CH2 Br Br (i) AgNO3, NH3 (ii) AgNO3, NH3 AgC C CH(CH3)2 ↓ ( ) 解答五 1、 CH3CH2CH2CH CH2 1- 3- -1- 2- -1- CH3CHCH CH2 CH3 CH3CH2C CH2 CH3 CH3 CH3C CHCH3 2- -2- (Z)-2- (E)-2- C C CH3CH2 H H CH3 C C CH3CH2 H CH3 H CH3 CH2CH3 CH3 CH3 H CH3 H CH3 H3C H H CH3 1,1- -1,2- -1,2- 2、 (1) CH3 Br (2) + Cl Cl Cl Cl (3) CH2CH2CH2CH3 (4) COOH + CO2 + H2O
-CH,CH(5)CH3H3、(1)二环[3.3.015]辛烷(2)8-甲基二环[3.3.1]辛烷(3)2-乙基二环[4.2.01.6]辛烷(4)二环[2.2.1]-2,5-庚二烯(5)1-氯二环[2.2.2]辛烷(6)反-4,11,11-三甲基-8-次甲基二环[7.2.01.91-十一(4E)-烯+5、(1)-CH2CH2CH3(2)eaeaea(3a3e)(2a4e)(4a2e)(6e)6、(1)(2)(CH,)CCHhHah(CH3)CH7、顺-和反-+氢萘互为顺反异构体,彼此的转变必须断裂共价键重新结合才成。因此,转变的活化能高。而环已烷的椅式和扭船式互为构象异构体,彼此的互变只要克服基团间的位阻使C-C单键旋转即可,所需能量较低。8.Br2+Br2/CCl4KMnO4Br29、(1)两个环。因为分子式C1oH16(相当于CnH2n-4)的不饱和度为3,氢化时只吸收1mol氢,故还剩两个不饱和度,它相应于两个环
(5) CH3CH2 CH3 H H 3、(1)二环[3.3.01,5 ]辛烷 (2)8-甲基二环[3.3.1]辛烷 (3)2-乙基二环[4.2.01,6 ]辛烷 (4)二环[2.2.1]-2,5-庚二烯 (5)1-氯二环[2.2.2]辛烷 (6)反-4,11,11-三甲基-8-次甲基二环[7.2.01.9 ]-十一-(4E)-烯 4、 5、 CH2CH2CH3 (1) (2) (eaeaea) (2a4e) (3a3e) (1a5e) (3a3e) (2a4e) (4a2e) (6e) ( ) 6、 (1) Br Cl - Br Cl Br Cl - Br Cl Cl (2) (CH3 )2CH CH3 (CH3)2CH H CH3 (CH3)2C CH3 (CH3)2CH 7、顺-和反-+氢萘互为顺反异构体,彼此的转变必须断裂共价键重新结合才成。 因此,转变的活化能高。而环己烷的椅式和扭船式互为构象异构体,彼此的互变 只要克服基团间的位阻使 C—C 单键旋转即可,所需能量较低。 8、 +Br2/CCl4 Br2 Br2 KMnO4 9、 (1)两个环。因为分子式 C10H16(相当于 CnH2n—4)的不饱和度为 3,氢化时只 吸收 1mol 氢,故还剩两个不饱和度,它相应于两个环.
(i)03(2)(ii)H,O,ZnO10、CH2KMnO4+ CO2 + H,O△(A)H*CHCH3CHNaOHBrBrHBr(D)(B)(C)1[0]/ (0](CH2)2(COOH)2CH:C(CH2)4COOH+CH,CCOOH0011、HH-C(CH,)3(CH),C顺-1,4-二叔丁基环已烷如采取椅式构象,则为ae构象,即必有一个体积很大的基处于a键上,存在着强烈的13-二竖键相互作用,为了降低空间张力,故分子以扭船构象存在。解答六1、有n及电子。可发生n→*-→α*跃迁。2、(1)n→α,~150nm(2)元→元*,~200nm(3)n→元*,200nm~400nm(4)n-→元*200nm~400nm(5)元→元*,~200nm(6)n→元,200nm~400nm3、(1) CH,CH=CH-OCH3NHR(2)(3)CH,CH=CHCH=CHINH2即4、20-8 · (2×10-4) ·(1.0)-EClgg100To
(2) O O (i)O3 (ii)H2O,Zn 10、 CH2 KMnO4 O + CO2 + H2O (A) CH3 H H CH3 Br2 H+ + CH3 Br Br NaOH CH3 (B) (C) (D) [O] C(CH2)4COOH O CH3 [O] (CH2)2(COOH)2 CCOOH O +CH3 11、 (CH3)3C H H C(CH3)3 顺-1,4-二叔丁基环己烷如采取椅式构象,则为 ae 构象,即必有一个体积很 大的基处于 a 键上,存在着强烈的 1,3-二竖键相互作用,为了降低空间张力,故 分子以扭船构象存在。 解答六 1、有 n 及σ电子。可发生 n→σ* ,σ→σ*跃迁。 2、(1)n→σ*,~150nm (2)π→π*,~200nm (3)n→π*,200nm~400nm (4)n→π*,200nm~400nm (5)π→π*,~200nm (6)n→π*,200nm~400nm 3、 CH3CH CH OCH3 (1) (2) NHR CH3CH CHCH CHINH2 (3) 4、 cl I I = −ε 0 lg 即 (2 10 ) (1.0) 100 20 lg 4 = − ⋅ × ⋅ − ε