(4)CH-CH,-CH-CHHCH3CH,CH,C=CHHHCH-2-(E)-4--2(Z)-4-4、H20(1) CH,CH,CH=CH2 + CH,CH,CH-CH3CH,CH,CHCH3H,SO4△OSO,HOH-(CH3)2CCH2CH3Br(2)CH,-C=CH-CH,+HBrCH,(CH3)CHCHCH3BrCH3CH,OH(3)+ 2HBr((CH3)C CH,CHCH2C CH,CHOHBrBrCH3+ 2CH,CO,H(CH,)2CCHCH,CH2CHCH,OHOOCIHCIH,C.HCH3-CH,CH,CH,Cl3(4)+C=C0HHCH:""CHscICIHH5、CH,CH3CH2CH3(1) CH,CH2C-CHCH3(2) CH,CH2C-CHCH3OHBrOHOHCH, CH(3) (CH,CH2)C=O + CH,CHO(4) CH, CH2CHCH6、HBrKOH(1) CHsCHCH3CH,CH,CH,BrCH,CH=CH2BrHBr CH;CH2 CHCH3 CH;CH,CH=CH2 -(2) CH,CH,CH,CH,OH -ABr
(4) C C H CH3 H CH3 CH CH3 C C H H CH3 CH3 CH CH3 (Z)-4- -2 (E)-4- -2- 4、 (1) CH3CH2CH CH2 + H2SO4 CH3CH2CH CH3 OSO3H CH3CH2CHCH3 H2O OH CH3 C C CH3 (2) H CH3 + HBr (CH3)2CCH2CH3 (CH3)2CHCHCH3 Br Br (3) CH2OH + 2HBr( ) (CH3)2C CH2CH2CH2C CH2CH2OH Br CH3 Br + 2CH3CO3H (CH3)2C CH O CH2CH2C CH CH2OH O CH3 (4) C C H CH3CH2 CH3 H Cl3 0 C C H Cl H C2H5 Cl CH3 C C H H Cl Cl C2H5 H3C + 5、 CH3CH2C CH CH3 CH2CH3 OHBr (1) CH3CH2C CHCH3 CH2CH3 OHOH (2) (3) (CH (4) 3CH2)2C O + CH3CHO C CH CH3 O CH2 CH3 CH3 CH2 6、 (1) CH3CH CH3 KOH CH3CH CH2 HBr CH3CH2CH2Br Br (2) CH3CH2CH2CH2OH H+ CH3CH2CH CH2 HBr CH3CH2 CHCH3 Br
Cl2KOH、CH,CH=CHCH3CH,CH,CHCH,(3) CH,CH,CH,CH3hyClCHCH CH CH3KMnO4OHOHKOHNBS -CH;CH,CHCH=CH2(4)CH,(CH);CH,BrCH,CH,CH,CH=CH,△BrNi, H2CH,CH,CHCH,CH3BrCH2Zn(5)H,0BrBrKOHHOBrH(6)H,△OH7、C,HgC12H20CH;CH=CH(CH2)2C H=CH(CH2)2C H=CHCH3CHCH3CioH16CH:CH3Ci3H24:CH3-CH-CH3C,H,CH:CH, CH;CH8、打破一个元键所需的能量为：609.5一347.4=262.1kJ·mol-1打破一个F-F键150.5kJ·mol-l生成两个C-F（484.9×2）=969.8kJ·mol-1打破一个Cl-Cl键242.5kJ·mol-l生成两个C一Cl（338.6×2）=677.2kJmol-l打破一个Br-Br键19.27kJ·mol-1生成两个C一Br（284.3×2）=568.6kJ·mol-l打破一个[-I键150.9kJ?mol-1生成两个C-I（217.4×2）=434.7kJ·mol-1反应热△H=△HB(反应物)-△HB(产物)262.1+150.5-969.8=-557.2kJ·mol-1262.1+242.5677.2=-172.6kJ·mol-l262.1+192.7-568.6=-113.8 kJ·mol-l
(3) CH3CH2CH2CH3 Cl2 hv CH3CH2CHCH3 KOH CH3CH CHCH3 Cl KMnO4 CH3CH CH CH3 , OH OH (4) CH3(CH2)3CH2Br KOH , CH3CH2CH2CH CH2 NBS CH3CH2CHCH CH2 Br Ni, H2 CH3CH2CHCH2CH3 Br (5) CH2 O3 Zn H2O O (6) Br KOH , HOBr Br OH H H 7、 C5H8 : C12H20 : CH3CH CH(CH2)2C H CH(CH2)2C H CHCH3 C10H16 : CH3 CH3 CH3 CH3 C13H24 : CH3 C C C C2H5 CH3 CH3 H C C CH3 CH3 CH3 8、 打破一个π键所需的能量为：609.5－347.4=262.1 kJ•mol -1 打破一个 F－F 键 150.5 kJ•mol -1 生成两个 C－F（484.9×2）=969.8 kJ•mol -1 打破一个 Cl－Cl 键 242.5 kJ•mol -1 生成两个 C－Cl（338.6×2）=677.2kJ•mol -1 打破一个 Br－Br 键 19.27kJ•mol -1生成两个 C－Br（284.3×2）=568.6kJ•mol -1 打破一个 I－I 键 150.9kJ•mol -1 生成两个 C－I（217.4×2）=434.7kJ•mol -1 反应热△Hr=Σ△HB(反应物)－Σ△HB(产物) 262.1+150.5－969.8= -557.2 kJ•mol -1 262.1+242.5－677.2= -172.6 kJ•mol -1 262.1+192.7－568.6= -113.8 kJ•mol -1
262.1+150.9-434.7=-21.7kJ·mol-打破一个C一C键只需347.4kJ·mol-l能量，而烯烃与F2加成放出的反应热为557.2kJ·mol-l大大超过347.4可导致C一C键的断裂，故氟代烃不宜用烯烃与F2的加成制备。9、（1）加Br2/CCl4烯烃与Br2加成使Br2的红棕色消失，而烷烃不反应。（2）加KMnO4溶液，烯烃被KMnO4氧化而使其紫色消失。（3）加浓H2SO4（烯烃溶于浓H2SO4，油层消失）。（4）催化加氢，使氢气体积减小者为烯烃。10、（a）加Brz/CCl4或KMnO4褪色者为1-已烯。（b）加冷浓HSO4可与1-已烯作用成酯而去除。11、A的分子式指出可能是烯烃，臭氧氧化（进一步说明是烯烃而不是环烷烃）分解涉及断裂双键，产物是乙醛和甲乙酮，这个双键的位置可以推断如下CHCH=CH,CHO 三CH,CH2C=O三 CH,CH2CCH3CH3,ACH,CH=C-CH,CH3CHB的分子式指出可能是烯烃或环烷烃，B经KMnO4氧化（说明B是烯烃）涉及断裂双键的产物只得丙酸，这个双键的位置可推断如下：2CH,CH,COOH=三2CHCH,CH, BCH,CH,CH=CHCH,CH312、(A) CG,CH2CHCH,Br(B) CH;CH,CH=CH2Br13,CH3CH3HCH3()HCO,H, HCO,H(1)(2)℃=C+ Br2C(ii)0H,H0HHHCH3HCH3HCH3(3)C=C+ CH,CO,H(4)C=C+ HOCIHHCH3CH314、反应先生成2°碳正离子(CH3)3cCHCH，它重排后生成3°碳正离子CH.C-CH(CH2)2，(3°)比(2°）稳定得多，分别与水生成()、(i)。(i)需要(1°）CH3碳正离子才能产生。但(1°)碳正离子能量很高，不易形成。故无(ii)产生。15、因为两个过渡态的能差比两个反应物的能差较小一些，因此，1-丁烯的E活化比2-丁烯的E活化就小一些，所以，1-丁烯的反应更迅速
262.1+150.9－434.7= -21.7 kJ•mol -1 打破一个 C－C 键只需 347.4 kJ•mol -1 能量，而烯烃与 F2 加成放出的反应热为 557.2 kJ•mol -1 大大超过 347.4 可导致 C－C 键的断裂，故氟代烃不宜用烯烃与 F2的加成制备。 9、 （1）加 Br2/CCl4烯烃与 Br2加成使 Br2的红棕色消失，而烷烃不反应。 （2）加 KMnO4 溶液，烯烃被 KMnO4氧化而使其紫色消失。 （3）加浓 H2SO4（烯烃溶于浓 H2SO4，油层消失）。 （4）催化加氢，使氢气体积减小者为烯烃。 10、 （a）加 Br2/CCl4或 KMnO4 褪色者为 1-己烯。 （b）加冷浓 H2SO4可与 1-己烯作用成酯而去除。 11、A 的分子式指出可能是烯烃，臭氧氧化（进一步说明是烯烃而不是环烷烃） 分解涉及断裂双键，产物是乙醛和甲乙酮，这个双键的位置可以推断如下： CH3CHO CH3CH , CH3CH2C O CH3 CH3CH2C CH3 , A CH2CH C CH2CH3 CH B 的分子式指出可能是烯烃或环烷烃，B 经 KMnO4 氧化（说明 B 是烯烃）涉及 断裂双键的产物只得丙酸，这个双键的位置可推断如下： 2CH3CH2COOH 2 CH3CH2CH , B CH3CH2CH CHCH2CH3 12、 (A) CG3CH2CHCH2Br (B) CH3CH2CH CH2 Br 13、 (1) C C CH3 H CH3 H C C CH3 H H CH3 + Br2 (2) (i) HCO3H, HCO2H (ii) OH- , H2O (3) C C CH3 H CH3 H C C CH3 H CH3 H + CH3CO3H (4) + HOCl 14、反应先生成 2°碳正离子 (C H 3)3C C H C H 3 + 它重排后生成 3°碳正离子 CH3C CH(CH2)2 CH3 + ，(3°)比(2°)稳定得多，分别与水生成(i)、(ii)。(iii)需要(1°) 碳正离子才能产生。但(1°)碳正离子能量很高，不易形成。故无(iii)产生。 15、因为两个过渡态的能差比两个反应物的能差较小一些，因此，1-丁烯的 E 活化比 2-丁烯的 E 活化就小一些，所以，1-丁烯的反应更迅速
解答四1、（2）2.2.7,7-四甲基-3.5-辛二炔（1）4-甲基-2-已炔（3）1-已烯-3.5-二炔(4）2-乙基-1.3-丁二烯（5）（EE）-2-氯-2.4-已二烯2、通入Ag(NH3)2*溶液，产生白色沉淀者为炔，然后加入Br2/CCl4溶液，退色者为丁烯，余者为丁烷。3、CH,CH,C三C CH3CH,CHC三CHCH,CH,CH,C三CHCH31-2-3--1-CH3CH=CH CH=CHCH3CH2=CH-CH,CH=CH2CH2=CH-C=CH21,3-1,4-2--1,3-CH3CH=C=CHCH2CH3CH;CH=C=CHCH3CH=C=CH31,2-2,3-3--1,2-其中CH,=CHCH=CHCH,有顺反异物体：HCH,=CH2CH3CH,=CHCHHHCH3其中CH,CH=C=CHCH3为手性分子，有对映异构体（本章可不要求回答）CH;CH3,CH;CH3c--C=C=CHHHH4、(1) CH,C三C-CH,CH,C三C CH3CH3CH3(2)C=Z-CHHHCH3HCH3CC(3)C=H(CH2)3H(E)-(E)-(4)CH2CH=C-CH3BrCH3
解答四 1、 （1）4-甲基-2-己炔 （2）2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔 （3）1-己烯-3.5-二炔 （4）2-乙基-1,3-丁二烯 （5）（E,E）-2-氯-2,4-己二烯 2、通入 Ag(NH3)2+溶液，产生白色沉淀者为炔，然后加入 Br2/CCl4溶液，退色者 为丁烯，余者为丁烷。 3、 CH3CH2CH2C CH CH3CH2C C CH3 CHC CH CH3 CH3 1- 2- 3- -1- CH2 CH CH CH CH3 CH2 CH CH2CH CH2 CH2 CH C CH2 CH3 1,3- 1,4- 2- -1,3- CH2 C CHCH2CH3 CH3CH C CHCH3 CH2 C C CH3 CH3 1,2- 2,3- 3- -1,2- 其中CH2 CHCH CHCH3有顺反异物体： C C H H H CH3 C C H H CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 H 其中CH3CH C CHCH3为手性分子，有对映异构体（本章可不要求回答） C C C H CH3 CH3 H C C C H CH3 CH3 H 4、 (1) CH3C C CH2CH2C C CH3 (2) C C CH3 H H CH3 ( Z- ) C C CH3 H (CH2)3 H C C H H CH3 (3) (E)- (E)- CH2 Br H C CH3 CH3 (4) C
(5) CH,CH2CH-CH=CHCH, + CHCH,CH=CH-CHCH3Clcl( 1,4-( 1,2-))H(endo)HCHCH3COCH3(7)COCH3"HCH;CH;HCH2(8)COOCH3COOCH3CH2H5、Pd-BaSO4-CH;CH=CH2 -HBr_CH,CHCH3(1) CH,C=CH + H,Br(2) CH,C三CH+2HBr→CH,CBr,CHHg2+(3) CH,C三CH+H,OCH,C=CH,CH3-C-CH3H2SO410OHCu,Cl2H,0(4) 2 HC三CHCH2CHC三CHCH2=CH-C-CH3NH.CIHg?+ H+=0CH,CH,CH,Br(5) CH,C三CH → CH,CH=CH, + HBrCH:C三C-Na> CH;C=C-CH,CH,CH3H/PLCH;(CH2)4CH3CH3HNaCH,C三C-CH,CH,CH3C( 6)( 5)NH,HCH,CH,CH3(7) HC三CHCH,CH,Br2NaNH,2CH,CH,BrHC三CHCH,CH,C三C CH2CH3NH3CH,CH2CH,CH3Pd/BaSO4ic=CHH6
C Cl H CH CHCH3 + CH3CH2CH CH CHCH3 Cl CH2CH2 (5) ( 1,2- ) ( 1,4- ) O O O H H (endo) CH3 CH3 H COCH3 (7) + CH3 CH3 COCH3 H CH2 CH2 H H COOCH3 COOCH3 (8) 5、 (1) CH3C CH + H2 Pd―BaSO4 CH3CH CH2 HBr CHCH3 Br CH3 (2) CH3C CH + 2HBr CH2CBr2CH3 (3) CH3C CH + H2O Hg 2+ H2SO4 CH3C CH2 OH CH3 C CH3 O (4) 2 HC CH Cu2Cl2 NH4Cl CH2 CHC CH H2O Hg 2+, H+ CH2 CH C CH3 O (5) CH3C CH CH3CH CH2 + HBr CH3CH2CH2Br CH3C C― Na+ CH3C C CH2CH2CH3 H2/Pt CH3(CH2)4CH3 ( 6) ( 5) CH3C C CH2CH2CH3 Na NH3 C C H CH3 H CH2CH2CH3 (7) HC CH CH3CH2Br, HC CH CH3CH2C C CH2CH3 2NaNH2 NH3 2CH3CH2Br Pd/BaSO4 C C H CH3CH2 CH2CH3 H 6