2、无机化合物的紫外-可见吸收光谱(1)电荷转移跃迁：许多无机络合物也有电荷转移跃迁hv、 M(n-1)+L(b-1)-Mn+Lb-M-中心离子：电子接受体L-配体：电子给予体
2、无机化合物的紫外-可见吸收光谱 （1） 电荷转移跃迁： 许多无机络合物也有电荷转移跃迁 M-中心离子：电子接受体 L-配体：电子给予体 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h
>不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的络合物以及吸收许多水合无机离子均可产生电荷转移跃迁hv例如：Cr (HO)nC1(H,O)n1电子接受体电子给予体hy[Fe3+SCN-12+→[Fe2+SCN]2-11电子给予体电子接受体
➢ 不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应 所生成的络合物以及吸收许多水合无机离子， 均可产生电荷转移跃迁。 例如： hv Cl- (H2O)n Cl(H2O)n - 电子给予体 电子接受体 hv [Fe3+SCN- ] 2+ [Fe2+SCN]2+ 电子接受体 电子给予体
50004000s3000o.T200010000700650600500550450400入/nm[FeSCN]2+电荷转移吸收光谱图>一些具有d10电子结构的过渡元素所形成的卤化物及硫化物，如AgBr、PbI,、HgS等，也可产生荷移光谱
➢ 一些具有d 10电子结构的过渡元素所形成的卤化 物及硫化物，如AgBr、PbI2、HgS等，也可产生荷 移光谱。 [FeSCN]2+电荷转移吸收光谱图
>荷移光谱的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应的电子轨道的能量差中心离子氧化能力越强，或配体的还原能力越强，则电荷转移跃迁时所需的能量越小，吸收光谱波长红移。>电荷转移吸收光谱的摩尔吸光系数较大一般 Emax > 104 Lmol-1 ·cm-1
➢ 荷移光谱的波长位置，取决于电子给予体和 电子接受体相应的电子轨道的能量差。 中心离子氧化能力越强， 或配体的还原能力越强，则 电荷转移跃迁时所需的能量越小，吸收光谱波长红移。 ➢ 电荷转移吸收光谱的摩尔吸光系数较大， 一般 εmax > 104 L ·mol-1 ·cm-1
(2）配位场跃迁：>元素周期表中第4、第5周期过渡元素分别含有3d和4d轨道，系和钢系分别含有4f和5轨道。这些轨道的能量通常是相等的。>但在络合物中，由于配体的影响，过渡元素的d轨道，及镧系和钢系元素的轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道及轨道。如果轨道是未充满的，当它们的吸收光能后，可产生d-d跃迁和f-跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场的作用下才有可能产生，因此又称配位场跃迁摩尔吸光系数小，max<100Lmol-1·cm-l，光谱一般位于可见光区
（2） 配位场跃迁： ➢ 元素周期表中第4、第5 周期过渡元素分别含有 3d和4d轨道，镧系和锕系分别含有4f和5f轨道。 这些轨道的能量通常是相等的。 ➢ 但在络合物中，由于配体的影响，过渡元素的 d轨道，及镧系和锕系元素的f轨道分别分裂成几 组能量不等的d轨道及f轨道。如果轨道是未充满 的，当它们的吸收光能后，可产生d-d跃迁和f-f跃 迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场的作用 下才有可能产生，因此又称配位场跃迁。 摩尔吸光系数小， εmax < 100 L ·mol-1 ·cm-1 ，光谱一般位于可见光区