第一节：配位解离平衡与相关平衡常数实验[Cu(NH,)4 JSO4 =[Cu(NH,)4J+ +SO’NaOHNa无蓝色Cu(OH),沉淀有黑色CuS沉淀有Cu2+??无Cu2+??一、配位化合物的解离[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2+ + SO?
第一节 配位解离平衡与相关平衡常数 2+ 2- 3 4 4 3 4 4 [Cu(NH ) ]SO =[Cu(NH ) ] +SO 无蓝色Cu(OH)2沉淀 有黑色CuS沉淀 无Cu2+?? 有Cu2+?? NaOH Na2S 实验 一、配位化合物的解离 2- SO4 [Cu(NH3)4]SO4 =[Cu(NH3)4] 2+ +
内界离子分步电离(1)[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)3]2++NH3(2)[Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3(3)[Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)]2++NH3(4)[Cu(NH3)]2+ Cu2++NH总式:[Cu(NH3)4]2+一Cu2++4NH3
内界离子分步电离 [Cu(NH3)4] 2+ [Cu(NH3)3] 2++NH3 (1) [Cu(NH3)3] 2+ [Cu(NH3)2] 2++NH3 (2) [Cu(NH3)2] 2+ [Cu(NH3)] 2++NH3 (3) [Cu(NH3)] 2+ Cu2++NH3 (4) 总式: [Cu(NH3)4] 2+ Cu2++4NH3
解离平衡常数(两种)二、角1、标准稳定常数(生成常数)K如Cu2++NH3 一[Cu(NH3)]2[Cu(NH3)]2++NH 一 [Cu(NH3)2]2[Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)3]2++NH3 一 [Cu(NH3)4]2+C(Cu(NH,), P*[Cu(NH,)12+00CCKiK福Cu(NH,)NH3福2CNH3TX+0CoC0-
θ Kf 1、标准稳定常数(生成常数) 如 2 + 3 1 2 + 3 [C u N H ] θ θ f C u N H θ θ c c K = c c × c c Cu2++NH3 [Cu(NH3)] 2+ [Cu(NH3)] 2++NH3 [Cu(NH3)2] 2+ [Cu(NH3)3] 2++NH3 [Cu(NH3)4] 2+ [Cu(NH3)2] 2++NH3 [Cu(NH3)3] 2+ 2 2+ 3 2 2 3 3 [Cu NH ] θ θ f Cu NH NH θ θ c c K = c c × c c 二、解离平衡常数(两种)
另 β;β,,β3=K,K,Kβ = K = K,K, K K?β:累积常数显然，K越大，配离子越稳定。2.K一标准不稳定常数(解离常数)[Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH[Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2++NH
显然，K θ f 越大，配离子越稳定。 β:累积常数 β1= ; β2= ; β3= 1 θ Kf 1 θ Kf 2 θ Kf θ β4 = Kf = 1 θ Kf 2 θ Kf 3 θ Kf 4 θ Kf 1 θ Kf 2 θ Kf 3 θ Kf 另 θ Kd 2. —标准不稳定常数(解离常数) [Cu(NH3)4] 2+ [Cu(NH3)3] 2++NH3 [Cu(NH3)3] 2+ [Cu(NH3)2] 2++NH3
CNH312+[Cu(NH,)3]CNH3[Cu(NH3)2]X0oOCOCoKdKdz[Cu(NH,),)'*[Cu(NH,);])*CoCO显然，K越大，配离子越不稳定K = K, K, K, Ke.dK=k?K
2+ 3 3 3 1 2+ 3 4 Cu(NH ) NH θ θ θ d Cu(NH ) θ c c × c c K = c c 2+ 3 2 3 2 2+ 3 3 Cu(NH ) NH θ θ θ d Cu(NH ) θ c c × c c K = c c 显然， 越大，配离子越不稳定. θ Kd θ Kd = 1 θ Kd 2 θ Kd 3 θ Kd 4 θ Kd θ f θ d 1 K = 1 K 4 θ f θ d 1 K = K