Analytical Chemisuy分析化学场北联合大学6氧化还原滴定法Oxidation-Reduction TitrationRedox titration（1-3节）氧化还原平衡(4节）氧化还原滴定法原理（6-10节）氧化还原滴定法应用分析化学
Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 1 6 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration ⚫氧化还原平衡（1-3节） ⚫氧化还原滴定法原理（4节） ⚫氧化还原滴定法应用（6-10节）
S 5-1氧化还原反应平衡例:+2eCu?+ +2e' Cu Φ2+/CuCu?+ + Fe < Fe2+ +Cu-) Fe2+ +2e' Fe P-2eFe2+/FeCu?+ + Fe Fe2+ +Cu还原产物氧化产物氧化剂还原剂被还原被氧化Ox, + Red, Red +Ox,Poxi / Re d半反应：Ox,+ne←Redn一电子转移数Ox, + ne' Red, ox2 / Re d2→电极电位
Cu + Fe Fe +Cu 2+ 2+ 例： +2e -2e Fe e Fe Cu e Cu + + + − + − 2 2 2 2 -) Cu + Fe Fe +Cu 2+ 2+ Cu /Cu 2+ Fe /Fe 2+ 氧化剂 被还原 还原剂 被氧化 氧 化 产 物 还 原 产 物 Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 半反应： 2 2 1 1 Re Re Ox ne d Ox ne d + + − − 2 2 1 1 /Re /Re Ox d Ox d n—电子转移数 电极电位 §5-1 氧化还原反应平衡
Analytical Chemisuy分析化学西北联合大学一.电极电位（Electrodepotential)Pox/ Red(其值由能斯特NernstEquation方程式根据不同方程给出）Ox + ne- Re dRT活度VInPox/Red = Pox/RednFaRed标准电极电位（标态下）Standard electrode potential0.059aA0xlg十Pox/Red = Pox/Redt=25℃naRed3分析化学
Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 3 一.电极电位(Electrode potential) (其值由能斯特Nernst Equation 方程式根据不同方程给出) Ox /Re d d O x O x d O x d a a nF RT Re /Re /Re = + ln 活度 标准电极电位（标态下） Standard electrode potential d O x O x d O x d a a n Re /Re /Re lg 0.059 = + t= 25℃ Ox + ne Re d −
Analytical Chemisuy分析化学场北联合大学例:(1) Cu2+ +2e<Cua0.059Cu2+6lg0+2+/Cu2ICua(2) H,AsO4 +2H+ +2e- HAsO, +2H,Oa,4so. ar-0.059lgPH,AsO. / HAsO,2aHAsO,5分析化学
Analytical Chemistry 分析化学 分析化学 5 例： Cu + e Cu + − 2 2 C u C u C u C u a a Cu Cu + + + = + 2 / 2 2 lg 2 0.059 / 1 (1) (2) H3 AsO4 + 2H + 2e HAsO2 + 2H2 O + − 2 3 4 3 4 2 2 / lg 2 0.059 HAsO H AsO H H AsO HAsO a a a + = +
Ox, + Red, Red, + Ox,若 Pox1/Redl >>Pox2/Red2，反应正向进行。一般活度和平衡浓度较难测得，与各种因素有关通常可知分析浓度即总浓度c。将电极电位可写成类似形式：0.059CoxgnCRed在一定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为1mol/L时，校正了离子强度条件电极电位及副反应的影响后实际电极电位
若 Ox1/Red1 Ox2/Red 2 ， 反应正向进行。 一般活度和平衡浓度较难测得，与各种因素有关， 通常可知分析浓度即总浓度c。 将电极电位可写成类似形式： d Ox c c n Re lg ' 0.059 = + 条件电极电位 在一定条件下，当氧化态和还原态的 浓度均为1 mol/L时，校正了离子强度 及副反应的影响后实际电极电位。 Ox1 + Red2 Red1 + Ox2