·PbII(氢氧化铁沉淀分离)试剂：Pb标准溶液(100ug的Pb/ml)：同PbI步骤：步骤：1）样品溶液前处理以步骤1)Bi的测定中所说明的相同方式按照章d)进行。2）制备校准曲线的标准系列，转移几个分量的Pb标准溶液(100μg的Pb/ml)到100ml烧杯中Pb的浓度从0～200μg逐步增加。在这些溶液中准确地加5ml的硫酸铁铵（10W/v%)和2ml的硫酸(1+1)。加热至干，加10ml的盐酸(1+1)，使溶液用于测定。测定：测定波长:283.3nm校准曲线范围: 1~10μg/ml测定条件：参照分析手册第3册之6.4，27):Zn试剂：Zn标准溶液(100ug的Zn/ml)：参照分析手册第2册第3章标准溶液的制备步骤：1）样品溶液前处理以步骤1)Bi的测定中所说明的相同方式按照章b)进行。2）制备校准曲线的标准系列，步骤如同Cd，使用Zn标准溶液(100μg的Zn/ml)，Zn的浓度范围0～3μg。测定：测定波长：213.9nm校准曲线范围:0.05~0.3μg/ml测定条件:灯电流8mA..狭缝宽0.5nm"点灯方式BGC-D2:燃烧器高度7mm:空气助燃气:燃气流量乙炔0.8升/分（当喷雾样品时如果火焰发红，降低样品的提升量。）- 15 -
- 15 - • Pb II (氢氧化铁沉淀分离) 试剂： Pb 标准溶液(100μg 的Pb/ml)：同 Pb I 步骤： 步骤： 1) 样品溶液前处理以步骤1) Bi 的测定中所说明的相同方式按照章 d) 进行。 2) 制备校准曲线的标准系列，转移几个分量的Pb 标准溶液(100μg 的Pb/ml)到 100ml 烧杯中Pb的浓度从0 ~ 200μg 逐步增加。在这 些溶液中准确地加5ml 的硫酸铁铵 (10 w/v%)和2ml 的硫酸 (1+1)。加热至干，加10ml 的盐酸 (1+1)，使溶液用于测定。 测定： 测定波长 ： 283.3nm 校准曲线范围 ： 1 ~ 10μg /ml 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，27) • Zn 试剂： Zn 标准溶液(100μg 的Zn/ml)：参照分析手册第 2 册第 3 章标准溶液 的制备 步骤： 1) 样品溶液前处理以 步骤1) Bi 的测定中所说明的相同方式按照章 b) 进行。 2) 制备校准曲线的标准系列，步骤如同 Cd，使用Zn 标准溶液 (100μg 的Zn/ml)， Zn 的浓度范围 0 ~ 3μg。 测定： 测定波长 ： 213.9nm 校准曲线范围 ： 0.05 ~ 0.3μg /ml 测定条件 ： 灯电流 ： 8mA 狭缝宽 ： 0.5nm 点灯方式 ： BGC-D2 燃烧器高度 ： 7mm 助燃气 ： 空气 燃气流量 ： 乙炔0.8升/分 (当喷雾样品时如果火焰发红，降 低样品的提升量。)
15.2.3还原蒸发原子吸收方法a)目标元素和定量范围Hg0.00001%或更高b)样品前处理称取3g的样品精确到10mg，转移到250~300ml分解烧瓶中，见下图。装上循环冷凝器和滴液漏斗。加20ml的混合酸（硫酸3份+硝酸1份+水6份），温和地加热分解。冷却后，加10ml的尿素溶液(5w/v%)，煮沸约5分钟。放置稍冷却后，加约30ml的水，加5ml的高锰酸钾溶液(5w/v%)，煮沸20分钟。冷却后，用水清洗循环冷凝器和滴液漏斗。溶液中滴加盐酸羟铵(20w/v%)。当高锰酸离子红色消失，用水转移到300ml还原烧瓶中，进一步稀释到200ml。废气循环冷凝器滴液漏斗烧瓶喷灯- 16 -
- 16 - 15.2.3还原蒸发原子吸收方法 a) 目标元素和定量范围 Hg 0.00001%或更高 b) 样品前处理 称取3g 的样品精确到10mg，转移到250 ~ 300ml 分解烧瓶中，见下图。 装上循环冷凝器和滴液漏斗。加 20ml 的混合酸 (硫酸 3 份+ 硝酸1 份+ 水6 份)，温和地加热分解。冷却后，加10ml 的尿素溶液(5 w/v%)，煮沸 约 5 分钟。放置稍冷却后，加约 30ml 的水，加5ml 的高锰酸钾溶液(5 w/v%)， 煮沸 20 分钟。冷却后，用水清洗循环冷凝器和滴液漏斗。溶液中滴加 盐 酸羟铵(20 w/v%)。当高锰酸离子红色消失，用水转移到 300ml 还原烧瓶 中，进一步稀释到 200ml。 带循环冷凝器的分解烧瓶 滴液漏斗 烧瓶 喷灯 废气
测定步骤c)试剂：1）Hg标准溶液(0.1μgHg/ml)：参照分析手册第2册第3章标准溶液的制备2）氯化亚锡溶液(10w/v%）：加10g的氯化亚锡到60ml的硫酸（硫酸：水，1：20)，加热混合溶解。冷却后，用水稀释到100ml。步骤：1）前处理样品可直接测定。2）制备校准曲线的标准系列，制备标准溶液以逐步增加体积的Hg标准溶液(0.1μgHg/ml)从2.0~10.0ml。在每个中，加5ml的硫酸(1+1)，用水稀释到200ml。测定：连接MVU-1A汞蒸发单元到原子吸收分光光度计，测定样品。MVU-1A的操作细章，参照对应的说明书。测定波长253.7nm:2校准曲线范围:1~5ng/ml测定条件:灯电流4mA狭缝宽0.5nm:点灯方式BGC-D2:- 17 -
- 17 - c ) 测定步骤 试剂： 1) Hg 标准溶液(0.1μg Hg/ml) ：参照分析手册第 2 册第 3 章标准溶 液的制备 2) 氯化亚锡溶液(10 w/v%) ：加10g 的氯化亚锡到 60ml 的硫酸 (硫 酸：水，1：20)，加热混合溶解。冷却后，用水稀释到100ml。 步骤： 1) 前处理样品可直接测定。 2) 制备校准曲线的标准系列，制备标准溶液以逐步增加体积的Hg 标准溶液(0.1μg Hg/ml) 从2.0 ~ 10.0ml。在每个中，加5ml 的硫酸 (1+1)，用水稀释到 200ml 。 测定： 连接 MVU-1A 汞蒸发单元到原子吸收分光光度计，测定样品。 MVU-1A 的操作细章，参照对应的说明书。 测定波长 ： 253.7nm 校准曲线范围 ： 1 ~ 5 ng/ml 测定条件 ： 灯电流 ： 4mA 狭缝宽 ： 0.5nm 点灯方式 ： BGC-D2
15.3电解铜矿的分析方法参考文献：Japan Industrial Standard, Electrolytic Copper Ore Analysis Method JIS H 129115.3.1样品前处理a)As, Bi, Pb, Sb1）称取10g的样品精确到10mg，转移到500ml烧杯。盖上表面皿，加80ml的硝酸(1+1)分解，温和地加热驱去氮氧化物。冷却到室温后，用水清洗表面皿的底部，除去表面皿，然后加水到最终体积200ml。2）加4ml的铁（IIl）溶液和4ml的硝酸镧，在搅拌中，此溶液中加氨水直至氢氧化铜沉淀溶解然后再加50ml。加热此溶液，轻沸5分钟。使用5B滤纸过滤沉淀，使用温热的氨水清洗溶液清洗几次。弃去清洗液和滤液。3）用温水清洗滤纸上的沉淀，使其回到到原有的烧杯中，把烧杯放在漏斗下。滴10ml的硝酸混合液到滤纸上溶解任何残留的沉淀。加热滤液和清洗溶液直至沉淀完全溶解，继续加热直至过氧化氢驱去。冷却到室温后，用水转移到100ml容量瓶，加水定容到刻度。注：1）铁(II)溶液：加20ml的硝酸混合液到0.5g的铁（99.9%)，在加热溶解后，继续加热直至过氧化氢驱去。冷却到室温后，用水稀释到100m/ (Fe 5μg/ml)。2）硝酸镧溶液：溶解1.6g的硝酸（6水）到100ml的硝酸(1+100)(La 5μg/m)中。3）硝酸混合液：加10ml的过氧化氢到100ml的硝酸(1+1）中（每次新鲜制备)。4）氨水清洗溶液：溶解15g的碳酸铵到500ml的氨水(2+50)中。5）如果样品中的As，Bi，Pb和Sb大于4ug，在完成上述步骤的步骤1)以后，在步骤2)中取样品包含2~4μg，其余步骤不变。- 18 -
- 18 - 15.3 电解铜矿的分析方法 参考文献： Japan Industrial Standard, Electrolytic Copper Ore Analysis Method JIS H 1291 15.3.1样品前处理 a) As，Bi，Pb，Sb 1) 称取10g 的样品精确到 10mg，转移到500ml 烧杯。盖上表面皿，加 80ml 的硝酸(1+1)分解，温和地加热驱去氮氧化物。冷却到室温后，用水 清洗表面皿的底部，除去表面皿，然后加水到最终体积 200ml。 2) 加4ml 的铁 (III) 溶液和4ml 的硝酸镧，在搅拌中，此溶液中加氨水直至 氢氧化铜沉淀溶解然后再加 50ml 。加热此溶液，轻沸 5 分钟。使用 5B 滤纸过滤沉淀，使用温热的氨水清洗溶液清洗几次。弃去清洗液和滤液。 3) 用温水清洗滤纸上的沉淀，使其回到到原有的烧杯中，把烧杯放在漏 斗下。滴 10ml 的硝酸混合液到滤纸上溶解任何残留的沉淀。加热滤液和 清洗溶液直至沉淀完全溶解，继续加热直至过氧化氢驱去。冷却到室温 后，用水转移到100ml 容量瓶，加水定容到刻度。 注： 1) 铁 (III) 溶液：加20ml 的硝酸混合液到0.5g 的铁 (99.9%)，在加热溶 解后，继续加热直至过氧化氢驱去。冷却到室温后，用水稀释到 100ml (Fe 5μg/ml)。 2) 硝酸镧溶液：溶解1.6g 的硝酸镧（6 水）到 100ml 的硝酸(1+100) (La 5μg/ml)中。 3) 硝酸混合液：加10ml 的过氧化氢到100ml 的硝酸(1+1) 中(每次新鲜 制备)。 4) 氨水清洗溶液：溶解15g 的碳酸铵到 500ml 的氨水(2+50)中。 5) 如果样品中的As，Bi，Pb 和 Sb大于 4μg ，在完成上述步骤的步骤 1) 以后，在步骤 2)中取样品包含2 ~ 4μg ，其余步骤不变
b)Bi，Pb，Sb(火焰原子吸收法)1）称取20g的样品精确到10mg，转移到500ml烧杯。盖上表面皿，加160ml的硝酸溶解。加热，温和地煮沸驱去氮氧化物。冷却到室温后，用水清洗表面血的底部，除去表面皿，加水到约200ml。2）加4ml的铁（III）溶液和4ml的硝酸镧。搅拌中在此溶液中加氨水直至氢氧化铜沉淀溶解，然后再加50ml。加热此溶液，轻沸5分钟。使用5B滤纸过滤沉淀，使用温热的氨水清洗溶液清洗几次。弃去清洗液和滤液。3）用温水清洗滤纸上的沉淀，使其回到到原有的烧杯中，把烧杯放在漏斗下，滴10ml的硝酸混合液到滤纸上溶解任何残留的沉淀。加热滤液和清洗溶液直至沉淀完全溶解。用少量水转移到200ml烧杯中，加热此溶液浓缩到约10ml。冷却到室温后，用水转移到25ml容量瓶中，加水定容到刻度。注：1）铁(III)溶液2）硝酸镧溶液3）硝酸混合液4）氨水清洗溶液1)~4)的制备如同上述a)中的注1)~4)。5)如果样品中的Bi，Pb和Sb大于250μg，从步骤3)的25ml容量瓶转移50～250ug的元素到其他25ml容量瓶中。加4ml的铁（IIl）溶液，4ml的硝酸镧和5ml的硝酸(1+1)，加水定容到刻度。Fe（火焰原子吸收法）c)1）称取20g的样品精确到10mg，转移到500ml烧杯中。盖上表面皿，加160ml的硝酸溶解。加热，温和地煮沸驱去氮氧化物。冷却到室温后，用水清洗表面血的底部，除去表面皿，用水转移到200ml容量瓶中，加水定容到刻度。2）准确地转移50ml的此溶液到烧杯中（如果样品中含有大量的Fe，降低所取的体积使转移的Fe在10~50μg之间)。加热直至溶液浓缩到糖浆状。放置冷却后，加20ml的盐酸（1+1)，温和地加热溶解盐类，冷却到室温。用盐酸（1+1)转移到100ml分液漏斗中，加盐酸（1+1)稀释到体积约50ml。加20ml的4-甲基-2-戊酮、醋酸异戊酯混合溶剂，强烈摇动。在清晰地分成2层后，弃去水相层。再次重复一次此步骤。3）加约20ml的水到有机相中，强烈摇动约1分钟，在清晰地分成2层后，转移水相到50ml烧杯中。再一次，加5ml的水到有机相中，强烈摇动- 19 -
- 19 - b) Bi，Pb，Sb (火焰原子吸收法) 1) 称取20g 的样品精确到 10mg，转移到500ml 烧杯。盖上表面皿，加 160ml 的硝酸溶解。加热，温和地煮沸驱去氮氧化物。冷却到室温后，用 水清洗表面皿的底部，除去表面皿，加水到约 200ml。 2) 加4ml 的铁 (III) 溶液和4ml 的硝酸镧。搅拌中在此溶液中加氨水直至氢 氧化铜沉淀溶解，然后再加 50ml 。加热此溶液，轻沸 5 分钟。使用 5B 滤 纸过滤沉淀，使用温热的氨水清洗溶液清洗几次。弃去清洗液和滤液。 3) 用温水清洗滤纸上的沉淀，使其回到到原有的烧杯中，把烧杯放在漏 斗下，滴 10ml 的硝酸混合液到滤纸上溶解任何残留的沉淀。加热滤液和 清洗溶液直至沉淀完全溶解。用少量水转移到 200ml 烧杯中，加热此溶液 浓缩到约 10ml。冷却到室温后，用水转移到 25ml 容量瓶中，加水定容到 刻度。 注： 1) 铁 (III) 溶液 2) 硝酸镧溶液 3) 硝酸混合液 4) 氨水清洗溶液 1) ~ 4) 的制备如同 上述 a) 中的注 1) ~ 4)。 5)如果样品中的Bi，Pb 和 Sb 大于 250μg，从步骤 3) 的25ml 容量瓶 转移 50 ~ 250μg 的 元素到其他 25ml 容量瓶中。加 4ml 的铁 (III) 溶液，4ml 的硝酸镧和5ml 的硝酸(1+1)，加水定容到刻度。 c) Fe (火焰原子吸收法) 1) 称取20g 的样品精确到 10mg，转移到 500ml 烧杯中。盖上表面皿，加 160ml 的硝酸溶解。加热，温和地煮沸驱去氮氧化物。冷却到室温后，用 水清洗表面皿的底部，除去表面皿，用水转移到 200ml 容量瓶中，加水 定容到刻度。 2) 准确地转移 50ml 的此溶液到烧杯中 (如果样品中含有大量的Fe ，降低 所取的体积使转移的Fe 在 10 ~ 50μg 之间)。加热直至溶液浓缩到糖浆 状。放置冷却后，加20ml 的盐酸 (1+1)，温和地加热溶解盐类，冷却到室 温。用盐酸 (1+1)转移到 100ml 分液漏斗中，加盐酸 (1+1)稀释到体积约 50ml。加20ml 的4-甲基-2-戊酮、醋酸异戊酯混合溶剂，强烈摇动。在清 晰地分成 2 层后，弃去水相层。再次重复一次此步骤。 3) 加约 20ml 的水到有机相中，强烈摇动约 1 分钟，在清晰地分成 2 层 后，转移水相到50ml 烧杯中。再一次，加5ml 的水到有机相中，强烈摇动