测定条件参照分析手册第3册之6.4，27:Si9)波长：251.6nm校准曲线范围:10~200μg/ml测定条件参照分析手册第3册之6.4，34..10)Sn-1波长：224.6nm校准曲线范围5~100μg/ml:测定条件参照分析手册第3册之6.4，37..Sn-2波长：224.6nm校准曲线范围10~ 200μg/ml:测定条件参照分析手册第3册之6.4，35..Sn-3波长：286.3nm校准曲线范围20~300μg/ml:测定条件参照分析手册第3册之6.4，3611)Zn波长：213.9nm校准曲线范围0.05~1μg/ml:测定条件参照分析手册第3册之6.4，44:注：如果标准溶液的吸收超过0.5，调节燃烧器角度使较高浓度标准溶液的吸收在0.5左右。-10 -
- 10 - 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，27 9) Si 波长 ： 251.6nm 校准曲线范围 ： 10 ~ 200μg /ml 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，34 10) Sn-1 波长 ： 224.6nm 校准曲线范围 ： 5 ~ 100μg /ml 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，37 Sn-2 波长 ： 224.6nm 校准曲线范围 ： 10 ~ 200μg /ml 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，35 Sn-3 波长 ： 286.3nm 校准曲线范围 ： 20 ~ 300μg /ml 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，36 11) Zn 波长 ： 213.9nm 校准曲线范围 ： 0.05 ~ 1μg /ml 测定条件 ： 参照分析手册第 3 册之 6.4，44 注： 如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节燃烧器角度使较高浓度标准溶液的吸收在 0.5 左右
15.2用于电子管的无氧铜的分析方法参考文献：JapanIndustrialStandardAnalysisMethodforOxygenFreeCopperforElectronTubes,JISH120215.2.1样品前处理a）Bi（溴化三正辛基甲基铵，tri-n-octylmethylammoniumbromide萃取）称取5.0g的样品精确到10mg。转移到200ml烧杯中，盖上表面血，加30ml的硝酸(1+1)，温和地加热分解。用少量的水清洗表面皿，烧杯的内壁。继续加热浓缩，然后在水浴上加热蒸发至干。加2ml的硝酸1+1)和10ml的水。加热溶解盐类，加水到约50ml。溶液，准确地加7.5ml的氢溴酸（1+8)，加水到约80ml。使用pH计，加氢氧化钠溶液调节pH到1.5~1.7。然后转移到200ml分液漏斗中，加水到体积约。准确加入10ml的萃取溶剂，在强烈摇动约5分钟后，静止放置到分2层然后除去水相。有机相通过干滤纸或脱脂棉。转移到15～20ml带盖的试管中，加乙酸丁酯到体积10ml。注：萃取溶剂：加乙酸丁酯到6ml的氯化三正辛基甲铵中到40ml。转移此溶液到100ml分液漏斗中，加40ml的氢漠酸（1+8)。在强烈摇动后，除去水相，有机相用乙酸丁酯稀释5倍b)Cd，Zn(三正辛基铵萃取)称取2.0g的样品精确到10mg，转移到石英烧杯中。盖上表面皿，加10ml的硝酸(1+1)，温和地加热分解。用少量的水清洗表面血和烧杯的内壁，加20ml的硫酸（1+1)，继续加热直至冒硫酸的白烟除去硝酸。冷却后，加40ml的盐酸（1+1）溶解盐类，转移到200ml分液漏斗，加水到体积100ml。加5ml的萃取溶剂，在强烈摇动后，静止放置到分2层然后转移水相到200ml分液漏斗。接着，加5ml的萃取溶剂，强烈摇动约5分钟，静止放置到分2层然后除去水相。有机相通过干滤纸或脱脂棉，转移到15~25ml带盖的试管中，加4-甲基-2-戊酮（MIBK）到体积15ml。注：萃取溶剂：溶解2ml的三正辛基铵，稀释到100ml。c)Pb(溴化三正辛基甲基铵萃取)称取3.0g的样品精确到10mg，转移到200ml烧杯，盖上表面皿，加10ml的硝酸(1+1)，温和地加热分解。用少量的水清洗表面血和烧杯的内-11-
- 11 - 15.2 用于电子管的无氧铜的分析方法 参考文献： Japan Industrial Standard Analysis Method for Oxygen Free Copper for Electron Tubes, JIS H 1202 15.2.1 样品前处理 a) Bi (溴化三正辛基甲基铵，tri-n-octylmethylammonium bromide萃取) 称取5.0g 的样品精确到 10mg。转移到200ml 烧杯中，盖上表面皿，加 30ml 的硝酸(1+1)，温和地加热分解。用少量的水清洗表面皿，烧杯的内 壁。继续加热浓缩，然后在水浴上加热蒸发至干。加2ml 的硝酸(1+1)和 10ml 的水。加热溶解盐类，加水到约 50ml。 溶液，准确地加7.5ml 的氢溴酸 (1+8)，加水到约 80ml。使用pH 计，加 氢氧化钠溶液调节pH到1.5 ~ 1.7。 然后转移到200ml 分液漏斗中，加水到 体积约。准确加入 10ml 的萃取溶剂，在强烈摇动约 5 分钟后，静止放置 到分 2 层然后除去水相。有机相通过干滤纸或脱脂棉。转移到15 ~ 20ml 带盖的试管中，加乙酸丁酯到体积10ml。 注： 萃取溶剂：加乙酸丁酯到 6ml 的氯化三正辛基甲铵中到 40ml。 转移此溶液到100ml 分液漏斗中，加40ml 的氢溴酸 (1+8)。在强 烈摇动后，除去水相，有机相用乙酸丁酯稀释 5 倍. b) Cd，Zn (三正辛基铵萃取) 称取2.0g 的样品精确到 10mg，转移到石英烧杯中。盖上表面皿，加 10ml 的硝酸(1+1)，温和地加热分解。用少量的水清洗表面皿和烧杯的内 壁，加20ml 的硫酸 (1+1)，继续加热直至冒硫酸的白烟除去硝酸。冷却 后，加40ml 的盐酸 (1+1) 溶解盐类，转移到200ml 分液漏斗，加水到体 积100ml。加5ml 的萃取溶剂，在强烈摇动后，静止放置到分 2 层然后转 移水相到200ml 分液漏斗。 接着，加5ml 的萃取溶剂，强烈摇动约 5 分钟，静止放置到分 2 层然后 除去水相。有机相通过干滤纸或脱脂棉，转移到15 ~ 25ml 带盖的试管 中，加4-甲基-2-戊酮 (MIBK)到体积15ml。 注： 萃取溶剂：溶解 2ml 的三正辛基铵，稀释到100ml。 c) Pb (溴化三正辛基甲基铵萃取) 称取3.0g 的样品精确到 10mg，转移到200ml 烧杯，盖上表面皿，加 10ml 的硝酸(1+1)，温和地加热分解。用少量的水清洗表面皿和烧杯的内
壁，加40ml的硫酸（1+1)，继续加热直至冒硫酸的白烟除去硝酸。冷却后，加70ml的水，然后准确加入30ml的氢溴酸（1+8)，温和地加热溶解盐类。冷却后，转移到200ml分液漏斗，加水到体积。准确加入10ml的萃取溶剂，在强烈摇动约5分钟，静止放置到分2层然后除去水相。有机相通过干滤纸或脱脂棉，转移到15~20ml带盖的试管中，加乙酸丁酯到体积10ml。注：萃取溶剂：步骤同Bi（溴化三正辛基甲基铵）d)Pb(氢氧化铁沉淀分离)称取20g的样品精确到10mg，转移到500ml烧杯中，盖上表面血。在加入160ml的硝酸分解后，温和地加热驱去氮氧化物然后加水定容到300ml。加5ml的硫酸铁铵（10w/v%），搅拌，加氨水溶解氢氧化铜沉淀。溶解后，再加50ml。下一步加15g的碳酸铵，加热。在轻沸约5分钟后，在温热的场所（60～80℃）放置1～2小时。使用5A滤纸分离沉淀，用温氨水清洗几次，清洗溶液（加入15g的碳酸铵到500ml的氨水中(2+50）），用温水清洗转移到原来的烧杯中。放烧杯在过滤器下，滴10ml的盐酸溶解滤纸上的沉淀到烧杯中。用温盐酸（1+50)清洗滤纸。加热合并滤液和清洗溶液到烧杯中，加热浓缩。当体积降低到约10ml，用盐酸（1+50)转移到100ml烧杯中。加2ml的硫酸（1+1），加热浓缩至干。冷却后，加8ml的盐酸（1+1)，加热溶解。冷却后，使用盐酸(1+50）转移到25ml容量瓶，稀释到体积。15.2.2火焰原子吸收法a)目标元素和定量范围Bi溴化三正辛基甲基铵萃取0.00002%Cd三正辛基铵萃取0.00002%Pb溴化三正辛基甲基铵萃取0.00005%氢氧化铁沉淀分离0.0001%Zn三正辛基铵萃取0.00002%b) 测定步骤测定使用下列步骤。制备校准曲线的标准系列，参照分析手册第2册第3章标准溶液的制备。- 12 -
- 12 - 壁，加40ml 的硫酸 (1+1)，继续加热直至冒硫酸的白烟除去硝酸。 冷却后，加70ml 的水，然后准确加入 30ml 的氢溴酸 (1+8)，温和地加 热溶解盐类。冷却后，转移到200ml 分液漏斗，加水到体积。准确加入 10ml 的萃取溶剂，在强烈摇动约 5 分钟，静止放置到分 2 层然后除去水 相。有机相通过干滤纸或脱脂棉，转移到15 ~ 20ml 带盖的试管中，加乙酸 丁酯到体积10ml。 注： 萃取溶剂：步骤同 Bi (溴化三正辛基甲基铵) d) Pb (氢氧化铁沉淀分离) 称取20g 的样品精确到 10mg，转移到500ml 烧杯中，盖上表面皿。在 加入 160ml 的硝酸分解后，温和地加热驱去氮氧化物然后加水定容到 300ml。加5ml 的硫酸铁铵(10 w/v%)，搅拌，加氨水溶解氢氧化铜沉淀。 溶解后，再加 50ml 。下一步加15g 的碳酸铵，加热。在轻沸约 5 分钟 后，在温热的场所(60 ~ 80℃) 放置 1 ~ 2 小时。使用 5A 滤纸分离沉淀， 用温氨水清洗几次，清洗溶液(加入 15g 的碳酸铵到500ml 的氨水中 (2+50))，用温水清洗转移到原来的烧杯中。放烧杯在过滤器下，滴 10ml 的盐酸溶解滤纸上的沉淀到烧杯中。用温盐酸 (1+50)清洗滤纸。 加热合并滤液和清洗溶液到烧杯中，加热浓缩。当体积降低到约 10ml，用盐酸 (1+50)转移到 100ml 烧杯中。加2ml 的硫酸 (1+1)，加热浓 缩至干。冷却后，加8ml 的盐酸 (1+1)，加热溶解。冷却后，使用盐酸 (1+50) 转移到 25ml 容量瓶，稀释到体积。 15.2.2 火焰原子吸收法 a) 目标元素和定量范围 Bi 溴化三正辛基甲基铵萃取 0.00002% Cd 三正辛基铵萃取 0.00002% Pb 溴化三正辛基甲基铵萃取 0.00005% 氢氧化铁沉淀分离 0.0001% Zn 三正辛基铵萃取 0.00002% b) 测定步骤 测定使用下列步骤。制备校准曲线的标准系列，参照分析手册第 2 册 第 3 章标准溶液的制备
.Bi试剂：Bi标准溶液(100μg的Bi/ml)：参照分析手册第2册第3章标准溶液的制备步骤：1）样品溶液前处理按照上章中a）的说明进行。此时，取适量无样品的试剂，用与样品相同的步骤前处理，测定此溶液。测定值用于校正样品的测定结果。2）制备校准曲线的标准系列，取几个Bi标准溶液(100μg的Bi/ml)Bi的浓度从0～50ug，每个中准确加入30ml的硝酸钠溶液(8.5W/v%)和7.5ml的氢溴酸（1+8）。转移这些溶液到200ml分液漏斗中，加水到150ml。加使用于样品前处理的萃取溶剂，测定如下。测定：测定波长223.3nm:2校准曲线范围：0.5~5μg/ml测定条件:灯电流10mA:狭缝宽:0.5nm点灯方式BGC-D2.燃烧器高度7mm：助燃气空气:燃气流量乙炔0.8升/分（当喷雾样品时如果火焰发红，降:低样品的提升量。）: Cd试剂：Cd标准溶液(100μg的Cd/ml)：参照分析手册第2册第3章标准溶液的制备步骤：1）样品溶液前处理按照前章b)，如Bi的测定中的步骤1)。2）制备校准曲线的标准系列，取几个Cd标准溶液（100ug的Cd/ml）浓度逐步增加，Cd的量从0~6ug。每个中准确地加20ml的硫酸(1+1)和40ml的盐酸(1+1)。转移这些溶液到200ml分液漏斗中，加水到150ml，加与样品前处理相同的萃取溶剂，使用下列条件- 13 -
- 13 - • Bi 试剂： Bi 标准溶液(100μg 的Bi/ml)：参照分析手册第 2 册第 3 章标准溶液 的制备 步骤： 1) 样品溶液前处理按照上章中 a) 的说明进行。此时，取适量无样 品的试剂，用与样品相同的步骤前处理，测定此溶液。测定值 用于校正样品的测定结果。 2) 制备校准曲线的标准系列，取几个 Bi 标准溶液(100μg 的Bi/ml) Bi 的浓度从0 ~ 50μg，每个中准确加入 30ml 的硝酸钠溶液(8.5 w/v%)和7.5ml 的氢溴酸 (1+8)。转移这些溶液到200ml 分液漏斗 中，加水到150ml。加使用于样品前处理的萃取溶剂，测定如 下。 测定： 测定波长 ： 223.3nm 校准曲线范围 ： 0.5 ~ 5μg /ml 测定条件 ： 灯电流 ： 10mA 狭缝宽 ： 0.5nm 点灯方式 ： BGC-D2 燃烧器高度 ： 7mm 助燃气 ： 空气 燃气流量 ： 乙炔0.8升/分 (当喷雾样品时如果火焰发红，降 低样品的提升量。) • Cd 试剂： Cd 标准溶液(100μg 的Cd/ml)：参照分析手册第 2 册第 3 章标准溶液 的制备 步骤： 1) 样品溶液前处理按照前章 b)，如 Bi 的测定中的步骤 1)。 2) 制备校准曲线的标准系列，取几个 Cd 标准溶液(100μg 的Cd/ml) 浓度逐步增加，Cd 的量从0 ~ 6μg。每个中准确地加20ml 的硫酸 (1+1)和40ml 的盐酸 (1+1)。转移这些溶液到200ml 分液漏斗中， 加水到150ml，加与样品前处理相同的萃取溶剂，使用下列条件
进行测定。测定：测定波长:228.8nm校准曲线范围:0.05~0.4μg/ml测定条件:灯电流8mA:狭缝宽0.5nm:点灯方式BGC-D2:燃烧器高度7mm:助燃气空气:燃气流量乙炔0.8升/分（当喷雾样品时如果火焰发红，降.低样品的提升量。）·PbI（溴化三正辛基甲基铵萃取）试剂：Pb标准溶液(100μg的Pb/ml)：参照分析手册第2册第3章标准溶液的制备步骤：1)样品溶液前处理按照步骤1)Bi的测定的章c）所说明的进行。2）制备校准曲线的标准系列，取几个Bi标准溶液(100μg的Pb/ml)Pb的浓度从0～50ug逐步增加，在这些溶液中准确地加15ml的硫酸（1+1)和30ml的氢溴酸（1+8)。转移这些溶液到200ml分液漏斗中。加水到150ml，加与样品前处理相同的萃取溶剂，使用下列条件进行测定。测定：测定波长:217.0nm校准曲线范围：0.5~5μg/ml测定条件:灯电流12mA..狭缝宽0.5nm"点灯方式BGC-D2:燃烧器高度7mm:空气助燃气:燃气流量乙炔0.8升/分（当喷雾样品时如果火焰发红，降低样品的提升量。）- 14 -
- 14 - 进行测定。 测定： 测定波长 ： 228.8nm 校准曲线范围 ： 0.05 ~ 0.4μg /ml 测定条件 ： 灯电流 ： 8mA 狭缝宽 ： 0.5nm 点灯方式 ： BGC-D2 燃烧器高度 ： 7mm 助燃气 ： 空气 燃气流量 ： 乙炔0.8升/分 (当喷雾样品时如果火焰发红，降 低样品的提升量。) • Pb I (溴化三正辛基甲基铵萃取) 试剂： Pb 标准溶液(100μg 的Pb/ml)：参照分析手册第 2 册第 3 章标准溶液 的制备 步骤： 1) 样品溶液前处理按照步骤1) Bi 的测定的章 c) 所说明的进行。 2) 制备校准曲线的标准系列，取几个 Bi 标准溶液(100μg 的Pb/ml) Pb 的浓度从0 ~ 50μg 逐步增加，在这些溶液中准确地加15ml 的 硫酸 (1+1)和30ml 的氢溴酸 (1+8)。转移这些溶液到200ml 分液 漏斗中。加水到150ml，加与样品前处理相同的萃取溶剂，使用 下列条件进行测定。 测定： 测定波长 ： 217.0nm 校准曲线范围 ： 0.5 ~ 5μg /ml 测定条件 ： 灯电流 ： 12mA 狭缝宽 ： 0.5nm 点灯方式 ： BGC-D2 燃烧器高度 ： 7mm 助燃气 ： 空气 燃气流量 ： 乙炔0.8升/分 (当喷雾样品时如果火焰发红，降 低样品的提升量。)