实验制备的重要方法 一、烃氧化法 1.氧化法 KMnO R-CH-CHR 2RCOOH CH, COOH CH(CH)2 C(CH)3 C(CH) COOH COOH
实验制备的重要方法 一、烃氧化法 ⒈ 氧化法 CH3 C(CH3)3 COOH C(CH3)3 KMnO4 CH3 COOH CH(CH3)2 KMnO4 KMnO4 O C C O O COOH COOH V2O5 O2 H2O R-CH=CHR 2RCOOH KMnO4
2.醇、醛、甲基酮的氧化 R-CH,-OH 、 [O] RCHO [o] RCOOH CH,CH,CH.CH,OH KMnO4→ CHCH,CH,CHO KMnO.CH.CH.CH.COOH 8 COOH COOH
⒉ 醇、醛、甲基酮的氧化 R-CH2 -OH RCHO RCOOH [O] [O] O HNO3 COOH COOH -CH2OH KMnO4 -COOH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO KMnO4 CH3CH2CH2COOH KMnO4
CHCH-CHCHO ARNHCH,CH-CH-COO CH,CH-CH-COOH CH C-CH-C CHC-CH-C CH CH. CH C-CH-COH CH
CH3CH=CHCHO CH3CH=CH-COOAg(NH3 )2 + H+ CH3CH=CH-COOH NaOI C=CH-C-O - C=CH-C-CH3 CH3 CH3 + CHI3↓ CH3 CH3 O O H+ C=CH-C-OH CH3 CH3 O
二、用卤代烃制备 1.腈的水解 R-X CNRCN H.O.R-COH CH2CI CH2CN CH,COOH 9+NacN一g 特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 CH, CH, CHC-cl+NaCN-CH-C-CH, CH -CI+NaCN
二、 用卤代烃制备 ⒈ 腈的水解 - R-X + CN RCN H3O+ O R-C-OH -Cl + NaCN CH3 CH3 CH3 CH3 -C-Cl + NaCN CH3 -C=CH2 - - - CH2COOH H3O+ CH2Cl CH2CN + NaCN 特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同
反应注意事项： ☆应用于一级X制腈，产率很好。 六芳香卤代烷不易制成芳腈。 大如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先 制成羧酸盐。 CICH,COOH NaOH,CICH,COONa NaCNNCCH.COONa NaOH HO H HOOCCH.COOH 芳香卤代烃不活泼，一般不与NaCN作用。因此卤代 烃的腈水解法虽是一个制备羧酸的好方法，但有一定的限 制，不过该法的弱点可由格氏试剂法弥补
反应注意事项： 应用于一级RX制腈，产率很好。 芳香卤代烷不易制成芳腈。 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先 制成羧酸盐。 芳香卤代烃不活泼，一般不与NaCN作用。因此卤代 烃的腈水解法虽是一个制备羧酸的好方法，但有一定的限 制，不过该法的弱点可由格氏试剂法弥补。 ClCH2COOH ClCH2COONa NaOH NaCN NaOH H2O H+ HOOCCH2COOH NCCH2COONa