review 已知:M1M2单体对共聚,其中r1=0.55,r2=0.45 若f=0.70,随共聚进行到某一时刻,共聚物组成为F1,单体组成为f1, 比较f与f1°,F1与F,f与F1的大小; 若f=0.52,随共聚进行到某一时刻,共聚物组成为F1,单体组成为f1, 比较f与f1,F1与F10,f0与F1的大小; 若f1=0.5随共聚进行到某一时刻,共聚物组成为F1,单体组成为f1, 比较f与f1,F1与F1,f0与F的大小 若要得到共聚组成均匀的共聚物,上述各种情况分别应采取何种控制方法?
已知：M1 -M2单体对共聚，其中r1=0.55，r2=0.45 若f 1 0=0.70，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1， 比较f 1与f 1 0 ，F1与F1 0 ，f 1 0与F1 0的大小； 若f 1 0=0.52，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1， 比较f 1与f 1 0 ，F1与F1 0 ，f 1 0与F1 0的大小； 若f 1 0=0.55，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1， 比较f 1与f 1 0 ，F1与F1 0 ，f 1 0与F1 0的大小； 若要得到共聚组成均匀的共聚物，上述各种情况分别应采取何种控制方法？
§7.5自由基共 聚 单体和自由基活性的判据 单体活性、自由基活性与共聚有何关系? (1)单体的相对活性 判断方法:同一个自由基与不同单体反应(板书) k 12 2 M,· k 12 (ku2, ku/r1,1/r, M k 判据:1/r1 相对值(以P217表7-8为例,分析相对值的含义)
§7.5 自由基共 聚1、单体和自由基活性的判据 （1）单体的相对活性 判断方法：同一个自由基与不同单体反应 （板书） 单体活性、自由基活性与共聚有何关系 ？ 判据：1/r1 相对值（以P217 表7－8为例，分析相对值的含义） （ k12, k11/r1 , 1/r1） M1 M2 M2 M2 M2 k12 k12 k12 k12 . + ' '' ''' ' ''
(2)自由基的相对活性 判断方法:不同自由基与同一个单体反应 12 M M 12 12 M 判据:k12 绝对值(以P217表7-9为例,分析绝对值的含义)
（2）自由基的相对活性 判断方法：不同自由基与同一个单体反应 判据：k12 绝对值 （以P217 表7－9为例，分析绝对值的含义） M1 M1 M2 k12 k12 k12 k12 M1 M1 . + . ' '' ''' ' '' ''' .
(3)单体和自由基的活性顺序 单体:Bd>St>MMA>AN>MA> VDC>VC>VAC 自由基:Bd<St<MMA<MA·<AN<VAc<vC 结论 单体活性顺序与自由基活性顺序相反 2、活泼自由基比活泼单体对反应活性贡献大 k11=145 例如: Stf st k 十VAc k12=0.9 21 VAc. St k21=230000 22 VAc k22=2300
（3）单体和自由基的活性顺序 单体：Bd>St>MMA>AN>MA>VDC>VC>VAc 自由基：Bd·<St·<MMA·< MA·<AN·< VAc·<VC· 结论： 1 、单体活性顺序与自由基活性顺序相反 2、 活泼自由基比活泼单体对反应活性贡献大 例如： St St VAc VAc St VAc k11 k12 k21 k22 + . . + + + k11 = 145 k12 = 0.9 k21 = 230000 k22 = 2300
2、单体结构对单体和自由基活性的影响 (1)取代基的共轭效应: CH-CH CH-CH CHCH c三N OCOCH 共轭效应 规律: 强弱弱 自由基活性 弱强 单体活性 强
2、单体结构对单体和自由基活性的影响 （1） 取代基的共轭效应： 规律： CH2 CH CH2 CH C N CH2 CH OCOCH3 . . . 共轭效应 强 弱 自由基活性 强 强 弱 弱 单体活性