review 1、实验测定发现:聚合反应速率对引发剂浓度的 指数关系为0.8,请说明原因。 2、动力学推导过程中的三个基本假设对推导过程的 简化各有何作用
1、实验测定发现:聚合反应速率对引发剂浓度的 指数关系为0.8,请说明原因。 2、动力学推导过程中的三个基本假设对推导过程的 简化各有何作用
4、聚合中期聚合反应速率 (1)自动加速现象 聚合反应速率、转化率迅速增加 体系的粘度迅速升高 反应时间
4、聚合中期聚合反应速率 (1)自动加速现象 聚合反应速率、转化率迅速增加 体系的粘度迅速升高 反应时间 反应速率
(2)自动加速现象产生的原因和结果 原因: 粘度 表面 凝胶效应 沉淀效应 kt下降 本质
(2)自动加速现象产生的原因和结果 原因: 凝胶效应 沉淀效应 粘度 kt 下降 表面 本质
甲基丙烯酸甲酯聚合反应动力学实验数据 Conv/%Rp %/h kp kt τ./s 3.5 384 442 089 10 2.7 234 272 1.14 20 6.0 267 72.6 2.21 30 15.4 303 14.2 5.0 40 23.4 368 8.93 63 50 24.5 258 4.03 94 60 20.0 74 0.498 26.7 70 13.1 16 0.0564 79.3 80 2.8 0.0076 216
甲基丙烯酸甲酯聚合反应动力学实验数据 Conv./% RP, %/h kp kt t . / s 0 3.5 384 442 0.89 10 2.7 234 272 1.14 20 6.0 267 72.6 2.21 30 15.4 303 14.2 5.0 40 23.4 368 8.93 6.3 50 24.5 258 4.03 9.4 60 20.0 74 0.498 26.7 70 13.1 16 0.0564 79.3 80 2.8 1 0.0076 216
结果:聚合速率 相对分子质量 热量控制 (3)避免与利用(举例:PMMA的分段式生产) (4)不同聚合反应体系的自动加速现象 良溶剂型聚合体系(PS的本体聚合) 非良溶剂型聚合体系(PMMA的本体聚合) 沉淀聚合(PAN、PVC的本体聚合) (请同学分析自动加速现象出现的早晚有何不同)
(3)避免与利用(举例:PMMA的分段式生产) (4) 不同聚合反应体系的自动加速现象 良溶剂型聚合体系(PS的本体聚合) 非良溶剂型聚合体系(PMMA的本体聚合) 沉淀聚合(PAN、PVC的本体聚合) ( 请同学分析自动加速现象出现的早晚有何不同) 结果: 聚合速率 相对分子质量 热量控制