高聚物的结构与性能 高分子和高聚物的特点
高聚物的结构与性能 高分子和高聚物的特点
高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 WLF方程 大尺寸取向和小尺寸解取向 折叠链晶体和伸直链晶体 单链凝聚态 高分子溶液 平均分子量和分子量分布 高分子间的相互作用力特别重要 银纹现象 弹性液体
高聚物特有的结构与性能 • 柔性和链段 • 独有的熵弹性 • 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 • 链段的运动和玻璃化转变 • WLF方程 • 最多种凝聚态结构 • 大尺寸取向和小尺寸 解取向 • 折叠链晶体和伸直链晶体 • 单链凝聚态 • 高分子溶液 • 平均分子量和分子量分布 • 高分子间的相互作用力特别重要 • 银纹现象 • 弹性液体
1.柔性和链段 内旋转与构象: 每1个C-C单键: BXC4 3个可能的构象(反式、左旁式、右旁式) 长链高分子 全取反式构象:分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象:分子链发生弯曲 10000个C-C单键: 31000-1.3×10470个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大,出现的概率差别较小 高分子的构象是统计性的 高分子链的柔性: 在室温下相邻键取什么构象的概率差别不大,由于热运动构象 经常在改变,高分子链无规弯曲,自发地呈蜷曲形态,使构象熵 最大
1. 柔性和链段 内旋转与构象： 每1个C-C单键： 3个可能的构象（反式、左旁式、右旁式) 长链高分子： 全取反式构象：分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象：分子链发生弯曲 10000个C-C单键： 3 10000＝1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大，出现的概率差别较小 高分子的构象是统计性的 高分子链的柔性： 在室温下相邻键取什么构象的概率差别不大，由于热运动构象 经常在改变，高分子链无规弯曲，自发地呈蜷曲形态，使构象熵 最大
1.柔性和链段 内旋转与构象 每1个CC单键: 3个可能的构象(反式、左旁式 右旁式 长链高分子: 若全取反式构象:分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象:分子链发生弯曲 10000个CC单键: 3100013×10470个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大,出现的概率差别较小 由于热运动,构象经常在改变 高分子的构象是统计性的
1. 柔性和链段 内旋转与构象 每1个C-C单键： 3个可能的构象（反式、左旁式、 右旁式) 长链高分子： 若全取反式构象：分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象：分子链发生弯曲 10000个C-C单键： 3 10000＝1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大，出现的概率差别较小 由于热运动，构象经常在改变 高分子的构象是统计性的
末端距h—链的两个末端的距离 完全伸直链:h 伸直链∝N 无规弯曲链(高斯链):h4V2 伸直链/高斯链 X N 例如:N=104 PE: M=2.8×10 伸直链/高斯链 100
末端距h—链的两个末端的距离 完全伸直链： 无规弯曲链（高斯链）： 例如： PE： h N 伸直链 1 2 h N 高斯链 1 2 h h N 伸直链 高斯链 4 N＝10 5 M＝2.810 h h 伸直链 100 高斯链