review 1、Q-e方程中的Q、e分别代表什么? 如何用Q、e值来判断共聚反应的倾向? 2、单体M和M2进行共聚,50°C时r1=4.4,r2=012 若两单体极性相差不大,空间效应的影响也不显著,则: (1)哪个单体更活泼? (2)哪个取代基的共轭效应更大?
1、Q－e 方程中的Q、e分别代表什么？ 如何用Q、e值来判断共聚反应的倾向？ 2、 单体M1和M2进行共聚，50℃时r1=4.4，r2=0.12， 若两单体极性相差不大，空间效应的影响也不显著，则： （1）哪个单体更活泼？ （2）哪个取代基的共轭效应更大？
第二章逐步聚合 stepwise polymerization §21逐步聚合反应概述 1、逐步聚合反应分类 按反应机理 缩合聚合:多次缩合反应,有小分子析出(典型逐步聚合,重点研究) 逐步加聚:多次官能团间加成无小分子析出 例如:涤纶(P印T)、尼龙、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯 Ho-CH-CH-OH HOOC COOH H2N一R一NH2+Ho-C-R'-C-OH
第二章 逐步聚合（stepwise polymerization） §2.1 逐步聚合反应概述 1、逐步聚合反应分类 按反应机理 缩合聚合：多次缩合反应，有小分子析出（典型逐步聚合，重点研究） 逐步加聚: 多次官能团间加成, 无小分子析出 例如：涤纶（PET）、尼龙、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氨酯 H2 N R NH2 HO C O R' C O + OH HO CH2 CH2 OH + HOOC COOH
CH o HO OH 1 CI-C-C CH +H2 N CH Nh n o=C=N-R-N=C=O +n HO-R-OH c-N-R-N-C-o-Ron O H o 聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯 Diels- Alder加成聚合:单体含一对共轭双键如:
n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH 聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯 C O N R H N H C O ( O R'O ) n Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键, 如： + O O O O O O + H2 N CH2 NH2 C CH3 CH3 HO OH C O + Cl Cl
按反应动力学平衡反应:K<103聚酯(Kx4) 不平衡反应:K>103聚碳酸酯 按产物链结构线形缩聚 体型缩聚 按参加反应单体种类 均缩聚:aRb→→ 混缩聚:aRa+bR'b→ 共缩聚:aRa+bR'b+cRc→ 本书安排 热力学「平衡线形逐步聚合 线形逐步聚合 缩合聚合 不平衡线形逐步聚合 非线形逐步聚合
按反应动力学 平衡反应：K < 103 聚酯(K≈4) 不平衡反应： K >103聚碳酸酯 线形缩聚 体型缩聚 按产物链结构 按参加反应单体种类 均缩聚：aRb→ 混缩聚：aRa + bR′ b → 共缩聚：aRa + bR′ b + cR′′ c → 缩合聚合 线形逐步聚合 非线形逐步聚合 平衡线形逐步聚合 不平衡线形逐步聚合 热力学 本书安排：
2、逐步聚合反应的单体 (1)单体的官能团与官能度 官能团:参与反应并表征反应类型的原子(团) 官能度:单体分孑中反应点的数目叫做单体官能度(f, 一般就等于单体所含功能基的数目。 官能团的数目和位置: OH 酸性 +HCHo碱性
2、逐步聚合反应的单体 （1） 单体的官能团与官能度 官能团：参与反应并表征反应类型的原子（团） 官能度：单体分子中反应点的数目叫做单体官能度（f ), 一般就等于单体所含功能基的数目。 官能团的数目和位置： OH + HCHO 酸性 碱性