review 1、苯乙烯聚合制备聚苯乙烯,使用BPO为引发剂。 问:反应结束后,体系内的主要组成是什么? 反应过程中所发生的主要基元反应是什么? 2、实验发现:温度变化对聚氯乙烯的相对分子质量 影响很大,试分析原因
1、苯乙烯聚合制备聚苯乙烯,使用BPO为引发剂。 问:反应结束后,体系内的主要组成是什么? 反应过程中所发生的主要基元反应是什么? 2、实验发现:温度变化对聚氯乙烯的相对分子质量 影响很大,试分析原因
s33链引发反应 1、引发剂的类型及反应 (1)热分解型引发剂(中、高温度使用) (常温-100C,离解能在100-170kJ/mol) 引发剂分子结构特征一一弱键 化学键键能 化学键 键能 化学键 键能 化学键 键能 (kJ/moD (kJ/moD (kJ/moD 0-0 138.9 C-Cl 328.4 C-H 413.4 160.7 C-C 3477 H-H 436.0 C-S 259.4 C-0 351.5 O-H 462.8 291.6 N一H 390.8 C=C 607
§3.3 链引发反应 化学键 键能 (kJ/mol) 化学键 键能 (kJ/mol) 化学键 键能 (kJ/mol) O-O 138.9 C-Cl 328.4 C-H 413.4 N-N 160.7 C-C 347.7 H-H 436.0 C-S 259.4 C-O 351.5 O-H 462.8 C-N 291.6 N-H 390.8 C = C 607 化学键键能 引发剂分子结构特征--弱键 1、引发剂的类型及反应 (1)热分解型引发剂(中、高温度使用) (常温-100oC,离解能在100-170kJ/mol)
自学 总结:a.偶氮类 典型的引发剂及分子结构式(AIBN、ABVN) 分解反应式、温度、半衰期 引发剂分子结构对分解温度有何影响 溶解性及应用场所 特点: 形成一种自由基,无副反应 产生N2 化学性质稳定,制备、储存、运输安全、方便 有毒
自学 总结:a. 偶氮类 典型的引发剂及分子结构式(AIBN、ABVN) 分解反应式、温度、半衰期 引发剂分子结构对分解温度有何影响 溶解性及应用场所 特点: 形成一种自由基,无副反应 产生N2 化学性质稳定,制备、储存、运输安全、方便 有毒
b过氧类引发剂 有机过氧类(BPO) 典型的引发剂无机过氧类(过硫酸钾、过硫酸铵) 分解反应式、温度、半衰期 引发剂分子结构对分解温度有何影响 溶解性及应用场所 特点 生成多种自由基(举例) 自由基可以发生向引发剂的转移反应一一诱导分解 氧化性强 易燃、易爆
b. 过氧类引发剂 典型的引发剂 分解反应式、温度、半衰期 引发剂分子结构对分解温度有何影响 溶解性及应用场所 特点 有机过氧类( BPO) 无机过氧类(过硫酸钾、过硫酸铵) 生成多种自由基(举例) 自由基可以发生向引发剂的转移反应--诱导分解 氧化性强 易燃、易爆
扩展:分子设计在引发剂合成中的应用 CH CH 3 HoR—c-N=N一C-ROH CN CN HC=CH c-0-0-t-Bu CH CH C-0-0-C-R-C-N=N-C-R-C-0-O-C CN cN O o
扩展:分子设计在引发剂合成中的应用 HO R C N N C CH3 R OH CH3 CN CN C O C O O H2 C CH O t-Bu C R C N N C CH3 R C CH3 CN CN O O O C O C O O O O