2.相对构型： CHO CH2OH H- OH =0 HO- H HO -H CHO CHO H-OH H一 OH HO-H H-OH H-OH H一 -OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH L-（)-甘油醛 D-(+)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖 D-()-果糖 编号最大的手性碳的构型与D-(+)甘油醛相同 —D构型 与L()甘油醛相同—L构型 Organic Chem
Organic Chem 2. 相对构型： 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 CHO CH2OH HO H CHO CH2OH H OH L-(-)-甘油醛 D-(+)-甘油醛 H CHO OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH O HO H H OH H OH CH2OH D-(+)-葡萄糖 D-(-)-果糖
二、单糖的环状结构： 实验事实：葡萄糖（醛糖 ①+HCN 醛所特有的反应 ②银镜反应 ①不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 无醛 IR无Vc=o吸收 的反应 NMR无0=C一H信号 Organic Chem
Organic Chem 二、单糖的环状结构： 实验事实：葡萄糖（醛糖） ①＋ HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 ①不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 IR无 νC＝O 吸收 NMR 无 O＝C－H 信号 无醛 的反应
②发生变旋现象 从<50℃的水中结晶 从>98C的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p.146C m.p.150C [a] +1120) +52.70← +18.70 Organic Chem
Organic Chem ②发生变旋现象 从<50℃的水中结晶 从>98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o → +52.7o +18.7o [α]
③只能与一分子的醇作用生成两种苷 H -C-H +2ROH C-OR OR CHO CH2OH CH2OH 一0】 H-OH -0 OH HO- H OH OH H -OH OH OH OH H-OH a-D.葡萄糖36.4% CH2OH B-D-葡萄糖63.6% <0.01% CH3OH CH2OH CH,OH 0) -0 OCH3 OH OCH OH OH OH a-苷 B-苷 Organic Chem
Organic Chem O C H C H OR OR + 2ROH ③ 只能与一分子的醇作用生成两种苷 + O OH OCH3 OH OH CH2OH O OH OH OH OH CH2OH H CH3OH α-苷 α-D-葡萄糖 36.4％ H CHO OH HO H H OH H OH CH2OH < 0.01 % O OH OH OH OH CH2OH β-D-葡萄糖 63.6％ H CH3OH O OH OCH3 OH OH CH2OH β-苷
生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子， 有两种构型 <50℃以下结晶的为-构型[+112 >98℃下结晶的为B-构型I+18.7 通过开链式存在一个互变平衡， α-构型和B-构型不一样， 但达到平衡时(：36.4%；：63.6%)→52.70 Organic Chem
Organic Chem 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子， 有两种构型 <50℃ 以下结晶的为α-构型[α]+112 >98℃ 下结晶的为β-构型[α]+18.7 通过开链式存在一个互变平衡， α-构型和β-构型不一样， 但达到平衡时(α:36.4%;β: 63.6%)→ 52.7 O