全国高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物理化学第6版 aG U oH OF ans T,,nj m1)sN吗 O;)sP吗 an i/TV,n 第十四节 化学勢的标准态及其表示式 Henry定律 B m ∥B Raoult定律 B 1 xB
p xB Henry定律 * B,c * B,m cB =1 mB =1 Raoult定律 第十四节 化学势的标准态及其表示式
律 为什么要定义标准态: 化学反应热定义了标准生成焓,标准燃烧焓 化学反应方向通过系统化学势变化的大小判别 4+D →gG+hH gH+hbHn≤a4+dD 定义标准化学势: 在化学势的应用中所芙洷的是过程中物质代学芗 的改变量,而不是其绝对值。 人氏卫《绌版
G H A D g h a d + + 为什么要定义标准态： 化学反应热 定义了标准生成焓，标准燃烧焓 化学反应方向 通过系统化学势变化的大小判别 aA dD gG hH + ⎯⎯→ + 定义标准化学势： 在化学势的应用中所关注的是过程中物质化学势 的改变量，而不是其绝对值
气体的化学势 律 1.纯理想气体的化学势 aG d山=dG S dT+vm dp T, 恒温变化 T, Pe (g) (g) ∫cdx=∫nvn=∫"4n=/°(T)+Rrln P 0是温度为T,压力为标准压力p0 (100kPa)时纯理想乞体的代学势, 这个状兖就戛乞体蚋标准恋。 G人卫试版
一 . 气体的化学势 O O ( ) ln p T RT p = + , m B ( )T p G G n = = d d d d = = − + G S T V p m m m O O O d d d p p m p p RT V p p p = = 恒温变化 1. 纯理想气体的化学势
气体的化学势 律 2.混合理想气体组分的化学势 理想气体分子间无任何相互作用力,所以某种气体B在混合 理想气体中与单独存在并具有相同体积时的状态完全一样。 气体混合物中某一种气体B的化学势 HB=AB(T)+T In PB 式中PB为理想气体混合物中B气体的分压,HB(T)是在温度 T,B组分的分压为p°时纯理想气体的化学势。 气相总压 道尔顿分压定律pB=PyB一气相中B物质的摩尔分数 人氏卫《绌版
O O ( ) ln B B B p T RT p = + 气体混合物中某一种气体B的化学势 理想气体分子间无任何相互作用力，所以某种气体B在混合 理想气体中与单独存在并具有相同体积时的状态完全一样。 O ( ) B T 道尔顿分压定律 pB = pyB 气相中B物质的摩尔分数 2. 混合理想气体组分的化学势 一 . 气体的化学势
气体的化学势 律 3.真实气体的化学势 对于真实气体,用逸度∫( fugacity)代替压力p, 其中f=Yp,7为逸度系数( fugacity coefficient)。 当真实气体的压力帅趋于零时,y=1,f=p,可看作理气。 lim y= lim D-0 p→>0 非理想气体的化学势表达式为 uB(T, P)=uB(T)+RTIn (T)为标准态,其为在温度T,B组分的压力为p时理想 气体的化学势,是一种假想态 人氏卫《绌版
O O B B ( , ) ( ) ln f T P T RT p = + 对于真实气体，用逸度 f (fugacity)代替压力p, 其中f = p, 为逸度系数(fugacity coefficient)。 非理想气体的化学势表达式为 O ( ) B T 当真实气体的压力p趋于零时，＝1，f = p, 可看作理气。 lim lim 1 0 0 = = → → p f p p 0 1 p * f 3. 真实气体的化学势 一 . 气体的化学势