二。液态妮合物的化学势 律 1.液体的蒸气压概念 在一定温度下,处于密闭的真空容器中 的液体,一些动能较大的液体分子可从 k○ 液相进入气相,而动能较小的蒸气分子 因碰撞而凝结成液相,当二者的速度相 纯B 等时,气液两相建立动态平衡,此时液 ○ 面上的蒸气压力就是该温度下的饱和蒸 气压。 纯液体的蒸气压是随温度的变化而改变的,当温度升高时,分 子运动加剧,更多的高动能分子由液相进入气相,因而蒸气压 增大;反之,温度降低,则蒸气压减小。液体的饱和蒸气压与 温度的关系可用克拉贝龙克劳修斯方程式来表示 人氏卫《绌版
在一定温度下,处于密闭的真空容器中 的液体,一些动能较大的液体分子可从 液相进入气相,而动能较小的蒸气分子 因碰撞而凝结成液相,当二者的速度相 等时,气液两相建立动态平衡,此时液 面上的蒸气压力就是该温度下的饱和蒸 气压。 pB * 纯B 纯液体的蒸气压是随温度的变化而改变的,当温度升高时,分 子运动加剧,更多的高动能分子由液相进入气相,因而蒸气压 增大;反之,温度降低,则蒸气压减小。液体的饱和蒸气压与 温度的关系可用克拉贝龙—克劳修斯方程式来表示。 二. 液态混合物的化学势 1. 液体的蒸气压概念
二,液态混合物的化学势 律 2.液态混合物的蒸气压 稀溶液中,溶剂x→>1,溶剂周围几乎 pA,PB,Pc…都是溶剂分子,因而在一定温度时, A,VB,Vc 其从液相逃逸到气相中所需克服其他 m分子的引力为一常数。其逃逸到气相 A, B,C. 中的分子数(由此产生的压力)与溶 液中该物质的摩尔分数成正比。 T恒定,平衡态 拉乌尔定律A=PAxA(稀溶液溶剂) 道尔顿分压定律P4=py4P点=P4+PB+Pc+ (气相) G人卫试版
* A A A 拉乌尔定律 p p x = 道尔顿分压定律 (稀溶液溶剂) = = + + +...... A A p pA pB pC p p 总y 总 (气相) T恒定,平衡态 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … 稀溶液中,溶剂xA→1,溶剂周围几乎 都是溶剂分子,因而在一定温度时, 其从液相逃逸到气相中所需克服其他 分子的引力为一常数。其逃逸到气相 中的分子数(由此产生的压力)与溶 液中该物质的摩尔分数成正比。 2. 液态混合物的蒸气压 二. 液态混合物的化学势
二,液态混合物的化学势 律 2.液态混合物的蒸气压 ●液态混合物从分子模型上看,各组分的分子间作用力相同 可表示为八=BfB,各组分的分子体积大小相同,其宏观 表现为混合后无热效应变化、无体积变化,构成混合物时, 种物质的加入对另一种物质只起稀释作用。 ●在一定温度下,任意组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定 律称为液态混合物,即理想溶液。 PA- PAXA, PB=PBB, Pc=po ●结构与性质非常相近,相似的物质能够pA,PB3,pe 形成理想溶液。如光学异构体,d-樟脑与y,yB,yc L-樟脑;放射性核素化合物,如H20和 D2O;结构异构体,邻二甲苯和对二甲苯;xA,xB,x 同系物,如苯与甲苯。 人氏卫《绌版
2021/2/24 A A A B B B C C C p p x , p p x , p p x = = = ⚫液态混合物从分子模型上看,各组分的分子间作用力相同, 可表示为fAA=fBB =fAB,各组分的分子体积大小相同,其宏观 表现为混合后无热效应变化、无体积变化,构成混合物时, 一种物质的加入对另一种物质只起稀释作用。 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … ⚫结构与性质非常相近,相似的物质能够 形成理想溶液。如光学异构体,d-樟脑与 L-樟脑;放射性核素化合物,如H20和 D2O;结构异构体,邻二甲苯和对二甲苯; 同系物,如苯与甲苯。 ⚫在一定温度下,任意组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定 律称为液态混合物,即理想溶液。 二. 液态混合物的化学势 2. 液态混合物的蒸气压
二,液态混合物的化学势 律 3.液态混合物组分的化学势 设温度T时,溶液与其蒸气达到平衡,溶液中物质B的化学 势与气相中B的化学势相等,气相看作混合理想气体,有: uB(=uB(8=AB(T,8)+RTIn-a 式中为物质B的分压,物质B符合拉乌尔定律,有PB=PBxB uB(8=AB(T)+RINa+ RTInxB P uB(T)+RTIn a 令p(T,D)=48(T)+RTln PB 则0=pBo(7,p)+ RTh xB 纯B 2() B 是液忞晁合粉中組分B的标准化学葧,当 B l,即纯B在温度T饱和幕乞屁状态,是液充呢 合粉中组分B的标准蹇。 G人卫试版
O O ( ) ( ) ( , ) ln B B B B p l g T g RT p = = + * O O ( ) ( ) ln ln B B B B p g T RT RT x p = + + 设温度T 时,溶液与其蒸气达到平衡,溶液中物质B的化学 势与气相中B的化学势相等,气相看作混合理想气体,有: 式中pB为物质B的分压,物质B符合拉乌尔定律,有 B * B B p = p x B * B(l) B(l) = (T, p) + RT ln x 令 * * O O ( , ) ( ) ln B B p T p T RT p = + pB * 纯B * O O ( ) ln B B p T RT p + ( ) * l B B *是液态混合物中组分B的标准化学势,当xB =1,即纯B在温度T及饱和蒸气压状态,是液态混 合物中组分B的标准态。 则 二. 液态混合物的化学势 3. 液态混合物组分的化学势