全国高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物理化学第6版 aG U oH OF ans an T,,nj m1)sN吗 O;)sP吗 i/TV,n 第十三节偏摩尔量和代学夢 Henry定律 B m ∥B Raoult定律 B 1 xB
p xB Henry定律 * B,c * B,m cB =1 mB =1 Raoult定律 第十三节 偏摩尔量和化学势
偏摩尔量 50mL水+50mL乙醇≠10ImL 混合 由于分子间的作用力,总体积减少。 减少的量与两者的比例有关。 因此V=f(T,P,n水,n醇) 总体积(mL) 130 125 混合前总体积 120 115 110 105 混合后总体积 100 20 60 80 100 乙醇浓度% G人卫试版
一、偏摩尔量 =？mL 由于分子间的作用力，总体积减少。 减少的量与两者的比例有关。 100 105 110 115 120 125 130 0 20 40 60 80 100 乙醇浓度％ 总体积（mL） 50 mL水＋50 mL乙醇 100 mL 混合前总体积 混合后总体积 20 60 100 80 40 因此V = f ( T, p , n水 , n乙醇 ) 混合
偏摩尔量 律 1.单组分系统的摩尔量 质量一定的单组分封闭系统,只要确定两个强度性质的状 态函数,状态即可确定。 例如:对单组分的理想气体而言V=f(T,p) 系统的状态函数中V,U,H,S,F,G等是广度性质 与物质的量有关。设由物质B组成的单组分系统的物质的量 为n3,则各摩尔热力学函数值的定义式分别为: 摩尔体积( molar volume)mB 摩尔热力学能 molar thermodynamic energy m B 人氏卫《绌版
➢质量一定的单组分封闭系统，只要确定两个强度性质的状 态函数，状态即可确定。 例如：对单组分的理想气体而言 V = f(T , p) ➢系统的状态函数中V，U，H，S，F，G等是广度性质， 与物质的量有关。设由物质B组成的单组分系统的物质的量 为nB ，则各摩尔热力学函数值的定义式分别为： 一、偏摩尔量 摩尔体积（molar volume） * m,B B V V n = 摩尔热力学能 （molar thermodynamic energy） * m,B B U U n = 1. 单组分系统的摩尔量
偏摩尔量 律 1.单组分系统的摩尔量 摩尔焓( molar enthalpy 摩尔熵( molar entropy) 摩尔 Helmhol能〔 molar Helmholz energy) F 摩尔GMs能( molar Gibbs energy)GB=n 这些摩尔热力学函数值都是强度性质。 人氏卫《绌版
* m,B B H H n = * m,B B S S n = * m,B B G G n = 这些摩尔热力学函数值都是强度性质。 摩尔Helmholz能（molar Helmholz energy） m B, B F F n = 1. 单组分系统的摩尔量 一、偏摩尔量
偏摩尔量 律 2.多组分系统的偏摩尔量 在多组分系统中,每个热力学函数的变量就不止两个,还与 组成系统各物的物质的量有关。设X代表V,U,H,S,A, G等广度性质,则对多组分系统 X=f(, P,n,, n2,, 当系统状态发生微小变化时,用全微分表示 dr=/or OX dt+ *on dn,+ OT P T, P,ni+ OX dn+ O T P n表示所有的物质,n表示除了某一物质之外的所有物质 G人卫试版
在多组分系统中，每个热力学函数的变量就不止两个，还与 组成系统各物的物质的量有关。设X代表V，U，H，S，A， G等广度性质，则对多组分系统 1 2 f( , , , ,........... ) X T p n n n = i 1 2 1 , , 1 , , 2 2 , , d d d d ......... i i j j P n T n T P n T P n X X X X T n T p n X n n = + + + + 当系统状态发生微小变化时，用全微分表示 ni表示所有的物质, nj表示除了某一物质之外的所有物质 2. 多组分系统的偏摩尔量 一、偏摩尔量