北京大学药学院：《物理化学 Physical Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第三章 化学平衡（3.6）温度对平衡常数的影响

全高等匪药教材建设要员会n 了卫生部规划教材物理化学第6版 RI 第元温平的影响

第六节 温度对平衡常数的影响

化学反应等压方程 由吉布斯一亥姆霍兹公式 a△,G0/T r m OT RInK aInK △,H, m 化学反应等压 aT aT RT 方程微分式 P 讨论△J0m>0,个,个 提高温度有利反应 △Pn=0,T个,F°不变温度对反应无影响 △H°m<0, 提高温度不利反应 G人庆卫试实法

一．化学反应等压方程 由吉布斯－亥姆霍兹公式 ( ) 2 O r m O r m T H T G / T p  = −            ( ) p T R K           − O ln 2 O r m O ln RT H T K p  =           ⎯⎯化学反应等压 方程微分式 讨论 rH m>0，T，K 提高温度有利反应 rH m=0，T，K不变 温度对反应无影响 rH m<0，T，K 提高温度不利反应

二、等压方程应用 1.△n为常数时 不定积分mnf0△Be kmr+C|(c积分常数) 可看成直线方程Y=BX+C 斜率B=-r △H0n=-Rx斜率 R 截距C △S°n=R×截距 In-2 △,H 11 定积分k R 271 G人庆卫试实法

二．等压方程应用 1．rH m为常数时 定积分         −  = − 2 1 O r m O 1 O 2 1 1 ln R T T H K K 不定积分 C R T H K  +  = − 1 ln O O r m （C 积分常数） 可看成直线方程 Y=BX＋C R H B O r m 斜率 = − 截距C rH m= –R斜率 rS  m =R截距

二、等压方程应用 例CO(g)+2H2(g)→>CH3OH(g) K~T关系为InK6 11476 2772求△ T H 解 r- m 11476△H°n=-9541 k.mol R 11476 △Ge=- RINk=-RT 27.72 T R×11476+2772RT △H°m-7△Sm A Sm=-27 72R=-230 JK-I mol-I G人庆卫试实法

二．等压方程应用 例 CO(g)+2H2 (g)→CH3OH(g) K p ~T关系为 27 72 11476 ln O . T K p = − 求rH m，rS  m 解 11476 O r m =  − R H rH m= –95.41 kJmol–1 rG m= –RT lnK p       = − − 27 72 11476 . T RT = –R 11476+27.72RT = rH m –TrS  m rS  m = –27.72R = –230 JK–1 mol–1

二、等压方程应用 △n=-20.084kmo,求278K时平衡常数 例ATP水解,309K时△G0=-30.96kJmo1 解液相反应Kx=ex-m=1713×10 RT △Hn11 T=278K时In R T2 T 200841 n 1713×105 R278309 K,=409×105 G人庆卫试实法

二．等压方程应用 例 ATP水解，309K 时rG m= –30.96 kJ mol-1 rH m= –20.084 kJmol-1，求278K时平衡常数 解 液相反应 5 O r m exp = 1 71310          = − . RT G Kx T=278K时       −  = − 2 1 r m 1 1 ln 1 2 R T T H K K x x       − − = −  309 1 278 20084 1 1 713 10 ln 5 2 . R Kx Kx2 = 4.09×105