全国高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物理化学第6 第十一节 学画教间的系 H H=U+py p U=H-pV IS G G=H-TS=F+pV TS F F=U-NS=G-PI
H = + U pV H U pV G = − = H TS F + pV TS G TS pV F = − = U TS G − pV F U = − H pV 第十一节 热力学函数间的关系
函数间丢糸的图示 定情 H H=U+pl p U=H-Pl TS G G=H-TS=F+pr TSF>pVF=-TS=G-pV G人厌卫城版越
函数间关系的图示 H = + U pV H U pV G = − = H TS F + pV TS G TS pV F = − = U TS G − pV F U = − H pV
热力学基本关式 定情 对于定组成只作体积功的封闭系统 存在dU=6Q-pd 若系统经历可逆过程dS δO 代入上式即得dU=TdS-pdV 这是热力学第一与第二定律的联合公式,适用于组成恒定、 不作非体积功的封闭系统。 注意理解 在推导中引用了可递过程的条件,但导出的关系式中許有的 物理量为收态画数,在始终态一定时,其变量为定值,熟力学 关系式与过程是西可递无关。 G人厌卫城版越
d Q S T = 代入上式即得 d d d U T S p V = − (1) 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成恒定、 不作非体积功的封闭系统。 存在 d d U Q p V = − 注意理解： 在推导中引用了可逆过程的条件，但导出的关系式中所有的 物理量均为状态函数，在始终态一定时，其变量为定值，热力学 关系式与过程是否可逆无关。 若系统经历可逆过程 一、热力学基本关系式 对于定组成只作体积功的封闭系统
热力学基本关式 定情 (2)dH= Td+vdp:()dF=-Sar-pdl 根据定义式H=U+pV1根据定义式F=U-T 取全微分: 取全微分: dH=dU+ pdv +vdp dF=du-tds-sdT 将dU=TdS-pd代入 将dU=TdS-pdV代入 得dH= Tds +vdp 1得dF=-SdT-pd G人厌卫城版越
d d d d H U p V V p = + + d d d U T S p V = − 根据定义式 H U pV = + 得 d d d H T S V p = + (2) d d d H T S V p = + 取全微分： 将 代入 d d d d F U T S S T = − − d d d U T S p V = − 根据定义式 F U TS = − 得 d d d F S T p V = − − (3) d d d F S T p V = − − 取全微分： 将 代入 一、热力学基本关系式
热力学基本关式 定情 (4)dG=-SdT+vd 恿结:热力学四个基本关糸式 根据定义式G=H-TS(1)dU=Tds-pdv 取全微分: (2) dH= lds+vdp dg=dh-Tds-saT (3) dF=-SdT-pdv 将dH=TdS+代入i(4)dG=-SdT+pp 得dG=-SdT+V !适用条件:组成恒定、不 作非体积功的封闭系统的 任何过程。 G人厌卫城版越
d d d d G H T S S T = − − d d d H T S V p = + 根据定义式 G H TS = − 得 d d d G S T V p = − + (4) d d d G S T V p = − + 取全微分： 将 代入 总结：热力学四个基本关系式 d d d U T S p V = − (2) d d d H T S V p = + (1) (3) d d d F S T p V = − − (4) d d d G S T V p = − + 适用条件：组成恒定、不 作非体积功的封闭系统的 任何过程。 一、热力学基本关系式