第三节羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 RCH2 可加成至 饱和 RCH RCH2 OR' H RCH2 NH2(R) 可被亲核 试剂取代 有弱酸性 L:离去基团(Leaving group)
第三节 羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 RCH C O L C O X RCH2 C O O C O OR' C O NH2 (R) C R O L: 离去基团 (Leaving group) RCH2 RCH2 RCH2 H 可被亲核 试剂取代 可加成至 饱和 有弱酸性
()酰基上的亲核取代 0 取代过程： 亲核加成 消除 R一C k⊙ 一N
（I）酰基上的亲核取代 R C O L Nu R C O Nu + L 取代过程： R C O L Nu R C O Nu R C + L O Nu L 亲核加成 消除
亲核取代的速度： 从两方面进行分析（即分别考虑加成和消除二步）： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤) 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序： R8>R-8-08-R>R-8-oR>g-8-m
亲核取代的速度： R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R (R) O 从两方面进行分析（即分别考虑加成和消除二步） ： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R (R) O 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：
共轭作用 诱导作用 (贡献较小) 0⊙ 6+ R-C=OR 电负性：CI>O>N ⊙ 羰基的亲电 能力减小 (贡献较大) 2、由离去基团的性质分析（消除步骤） OR' NH2(R)
R C O L 电负性：Cl > O > N + 诱导作用 X O OR' NH2 C R (R) O R C O OR' R C O OR' R C O NH2 R C O NH2 R C O X R C O X （贡献较小） （贡献较大） 共轭作用 羰基的亲电 能力减小 2、由离去基团的性质分析（消除步骤）
羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 H20 R 酸 水解反应 H+or OH R'OH R一 OR 酯 醇解反应 H+or OR' R'NHz R—C-NHR 酰胺 胺解反应 R-M R- 一定条件 酮 LiHAl(OPr)3 醛 或其它试剂 还原反应
羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 R C O L R C O OH H2O H+ or OH 水解反应 R'OH H+ or OR' R'NH2 R' M LiHAl(OPr i ) 3 或 其它试剂 醇解反应 胺解反应 还原反应 R C O OR' R C O NHR' R C O R' R C O H 酯 酸 酰胺 酮 醛 一定条件