第1章定量分析化学概论 2×0.40g 0.09802molL“1 81.36gm1×25.20×10 例5称取铁矿石试样0.5000g,将其溶解,使余部铁还原成亚铁离子,用0.01500ml E1K2Cn2O标准溶液滴定至化学计量点时,用去K2Cr2O标准溶液33.45mL:求试样中 Fe和Fe2O3的质量分数各为多少? 解 与K2Cr2Ox的反应为 6Fe2'+Cr2O+14'-6Fe3+2Cr3+H2O K2Cn2O2的基本单元定为K2Cr2O1,Fe2'的基本单元就是Fe2,由(1-9)式 c(6K2Cr0 =6c(K2 Cr2 0h,t((6 K2 Cr 01)=0.015 00 mol. X6=0.090 00 mo n(Fe)·M(Fe n{2K2(Cr2O2)·M(Fe) (6K2 Cr2O) V(K2Cr 0,).M(Fe) 09000 “背 0.3363 若以Fe2O3形式计算质量分数,由于每个Fe2O3分子中有两个Fe原子,对同一试样存在 如下关系式 n(Fe2O3)=方n(Fe) n(FeO3) n(FeO,). M(Fe O3) n(Fe)·M(Fe n(K2C2O1)·M(FeO3) 0.09000mdlL1×33.45×10-L×159.7gme 例6称取含铝试样02000g,溶解后加入0.02082mo·L1EDTA标准溶液30.00 mL,控制条件使A与EDTA络合完全。然后以0.02012molL1zZn2标准溶液返滴定 消耗Zn2溶液7.20mL,汁算试样中Al2O3的质量分数
思考题 解EDTA(H2Y)滴定N的反应式为 H,Y ~2(0.02082mL1×30.010L-0.02012mt-×7,20×10-31)×102.0gmol 1 0.200g 0.1223 例7计算0.02000ml·L4K2C2(溶液对Fe和Fe2O及FeO4的洲定度。 解从例5可知KCn与Fe“反应的化学计量数为喜,因此每毫升 K2Cr2O标准溶 液中K2COh的物质的量相当于Fe的物质的量乘以。即 1Fs22②×1 K2(2O MF,×6×100nL·L- FA,4S 4-10 x Mr 6 0.020 00 mol-L- 1000mL·L 0.006702g·ml 同理 TFs /K2C2 =0.009582g·mL1 0.02000moL-×231.5gmol-1×2 Fe,/K2Cr207 =0.009260gmL-1 思考题 1为了探订某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况,某单位于不同地段采集足够最 的原始平均试样,混匀后,取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样,经处理后, 用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对?为什么? 2.镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量,有人将镍币的表层擦洁后,直接用 稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解荫后的质量之差,确定试样的质量 然后用不同的方法测定试液中铜、银的含景。试问这样做对不对?为什么? 3.怎样溶解下列试样 锡青铜,高钨钢,纯铝,银币,玻璃(不测硅)。 4.下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融: 铬铁矿,金红石(TO2),锡石(SnO2),陶瓷 5.欲测定锌合金中Fe,Ni,Mg的含量,应采用什么溶剂溶解试样?
第1章定量分析化学概论 6.欲测定硅酸盐中S)2的含量;硅酸盐中Fe,N,(,Mg,T纡含羁。豆分削选厍; 方法分解试样? 7分解无机试样和有机试样的主要区别有哪些 8.误差的正确定义是(选择一个正确答 某一测量值与其笞术平均值之差 b.含在误之省与值之差 c.测量值与其真值之差 d.错伯其具值之差 n.误差的绝对值与绝讨误差是否桕同? 10.常量滴定管可怙计到}0.01mL,若要求滴定的刈误拦八于(.《,滴定b,吒 片储积应控制为多少? 1.微量分析天平可称准至±0001mng,要使称鼠误老不大于0为,至少弥取多少式 1.下列情况各引起廾么误差?如果是系统误差,应如何挲穿 e砝码腐蚀; U.称量时,试样吸收卒气中的水分; c.大平零点稍有变动; 读取滴定管读数时,最后·位数字估测不准; ∈,以含昂为98%的金属锌作为基准物质标定ETA溶液的浓度 「.试剂中含有微量待酬绀分; 秒,重單法测定S()时,试液中娃酸沉淀不完会 天平两臂不等长 13.下列数值各有几位有效数字 0.07,36.080,4.4×10‘,6023×10.100,998,100.00,1,0103,pH-÷5.2时的iHj 14.某人用差示光度分析法分析药物含量,称取此药物试样目n520g.最后计算此药 的质量分数为96.24%。问该结果是否合理?为什么 15.将伊089gBaS)换算为Ba。问计算时下列换算因数中,选择哪一个较为恰 0.50,0.588,0.5884 16.用加热法事除水分以测定(a)H1()中结晶水的含量。称取试样0.200g已 知天平称量误差为土0.1mg试同分析结果应以几位有效数宇报出? 17.今欲配制0.02000mol·L‘K3(r2O溶液500mL,所用大平的准确度为土0.1m 若相对误差嗅求为土0.1%,问称取KC2O时,应准确称取到哪一位? 18标定碱标准溶液时,邻苯二甲酸氢钾( KHCBH(,M=204.23g·mol-1)和二水全草 酸(H2C2O·2H2O),M=126.07gmol1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好”为 什么? 19.用基准NaCO1h定HCl落液时,下到情况会对HC的浓度产生何种影响(偏高 低或没有影响)? a.滴定时速度太快,附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b.称取Na2CO3时,实际质量为0.1834g,记录时误记为0.1824g C在将HCl标准液例入滴定管之前没有用HC溶液荡洗滴定管
习题 d.锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时,多加了50mL蒸缩水; e.滴定开始之前,忘记调节零点,HCl溶液的液面高于零点; 出HC溶液 只.称取Na2CO3时撒在天平盘上 h.配制HCl溶液时没有混匀。 20.假设用H标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样.若出现19题中所述的情兄,将会 分析结果产生何种影响? 21.若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中用它标定 NxH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低,还是无影响 22.有6.00gNaH2PO4及8.197gNa3PO的混合物,加入少掣水溶解,妇2.50mui .HC40.0mL。问所得溶液为酸性,中性,还是碱性? 某矿石的最大颗粒直径为10mm,若其k值为0.kgmm2,问至少度采取多少试样 才共有代表性?若将该试样破碎,缩分后全部通过10号筛,应细分几次?若要求最后轶得的 分析试样不超过1(0g,应使试样通过几号筛? 10kg,5次.2u号脩 2.用氧化还原滴定法测得FeSO)4·TH2O中铁的质量分数为20.01%,20.03%,201% 20.05%。计算 A.平均值;b.中位数;冖.单次测量值的平均偏差;d.桕对平均偏差;←极差 对 极差 (20.03%,2004%,0.012%,0.06%,004%,0.2% 3.用沉淀滴定法测定纯NC中氯的质量分数,得到下列结果:59.82%,60.6% 60.46%,59.86%,60.24%。计算:.平均结果;b.平均结果的绝对误差;e.相对误差;中 位数;e.平均偏差;f.相对平均偏差。 (60.09%,-0.57%,0.94%,60.06%,0.21%,0.35%) 4.按照有效数字运算规则,计算下列算式: 在.213,64+4.402+0.3244 0.1000×(25.001.52)×246,47 1.0000×I000 1.5×10-5×611.10 3.3×10 d.p=0.03,求H浓度 (21836,0.5788,2.8×108,0.93molL1 5.某试样中含MgO约30%,用重量法测定时,Fe3'产生共沉淀,设试液中的Fe3'有1% 进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于01%,求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为 多少? 6.某含Cl试样中含有0.10%Hr-,用AgNO3进行滴定时,B与C1同时被滴定,若全
第1章定量分析化学概论 部以C1计算,則结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时,C分析结果的绝对误差及相 对误差:a.0.1000g,b.0.500g,c,1.000g (0.044%,0.22%,称样质量无关。) 7.某试样中含有约5%的S,将S氧化为SO-,然后沉淀为BSO若要在一台灵敏 为0.Ing的天平上称 a RaSC2的质量时可疑值不超过.1%,问必须称取试样多少克? (0.6g) 8.用标记为0.1000mc·LHl标准溶液标定Na(H溶液求得其浓度为0.10l8mrl Lˉ1,已知HCl溶液的真实浓度为0.0999mol·L1,标定过程中其他误差均较小,可以不计 求NaOH溶液的真实浓度 9.称取纯金属锌0.3250g,溶于H后稀释到250mL容量瓶中。计算Z2溶液的浓 10.有0.0982mdL的H2S)溶液480m,现欲使其浓度增至0.1000mol 应加入0.5000mlL1约HS)溶液多少毫升? 11.在500m浴液中,含有921gK4Fe(CN)6计算该溶液的浓度及在以下反应中对 Zn2+的滴定度 3zn2+2Ee(CN)4-+2K==K2Zn3[Fe(CN)6 (0.0500mo,L1,4.90mgmL1) 12.要求在滴定时消耗0.2moL-NaOH溶液25-30mL。问应称取基准试剂邻苯二 甲酸氢钾( KHCRE4O4)多少克?如果改用H2C2O4·2H2O作基准物质,又应称取多少克 (1.0-1.2g,0.3-0.4g) 13.欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02moL1的KMnO4溶液,若要使 标定时,两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液?配制100mL这种 溶液应称取Na2C2O4多少克? (0.05moL-1,0.7g) 14.含S有杋试祥0.471g,在氧气中燃烧,使S氧化为SO2,用预中和过的H2O2将SO2 吸收,全部转化为H2SO4.以0.108molL1KOH标准溶液滴定至化学计量点,消耗28.2 mL。求试样中S的质量分数 (10.3%) 15.将50.00mL0,100mol·La(N))2溶液加入到1.000g含NF的试样溶液中 过滤、洗涤。滤液及洗液中剩余的Ca+用0.0500mL"DTA滴定,消耗2420mL。计 算试样中NaF的质量分数。 (3183%) 0.2500g不纯CaC()3试样中不含干扰测定的组分。加人25.00mL0.2600 oLHC溶解,煮沸除去C2,用0.2450 mo]. L-NaOH溶液返滴过量酸,消耗6.50mL 算试样中CaCO3的质分数