在溶液中配合反应和解离反应同时 存在,即存在下列配位平衡: Ag++2NH解离Ag(NIx 配位平衡的平衡常数叫配合物的稳定 常数,用Ks表示
在溶液中配合反应和解离反应同时 存在,即存在下列配位平衡: Ag + +2NH3 ⇌ [Ag(NH3 ) 2 ] + 配位平衡的平衡常数叫配合物的稳定 常数,用Ks表示。 解离 配合
K:=Ag(NHV LAg J[NH31
2 3 3 2 [Ag ][NH ] Ag(NH ) + + Ks =
K越大,配合物越稳定。为方便 起见,常用2K表示,见表51 表51一些常见配离子的K,和gK 配离子 K IgK. 配离子 K IgK, [Ag(NH3)2] 1.1×107 7065[zn(NH3)]2 29×109 9 [Ag(CNS)2J 3.7×107 7.57[Cu(NH3)412 2.1×10 [Cu(Nh3)2 7.3×100 10.86[HgC42 1.2×105 [Ag( CN)2] 1.3×102 21.10[Z (CN)412- 5.0氵106 16.7 1.0×104 0cu(CN)4]2 2.0×107 27.3 [Au(Cn) 2.0×1038 38.3 6.8×10 29.83 [ Fe(SCN)3] 2.0×10 3.3 [Hg(CN)4]2 2.5×101 41.4 [Fe(C2O4)3]3- 1.6×10x 20.2 [Co(NH, )6]+ 3×105 5.11 [Al(C2O4)3]3- 2.0×1016 163cd(NH1)62 1.4×105 5.1 CdCL 12 63×102 28[N(NH3)2 5.5×10 8.74 [ Cd(CNS)4]2 3.98×103 3.6[AIF 69×108 19.84 [ Co(CNS)4]2 1.0×103 3.0[Fe(CN)6]4- 1.0×103 [Cd4]2 2.6×105 541[c(NH)h3 1.4×1035 35.15 [Cd(NH3)4]2+ 13×107 7.2[Fe(CN)6】3 1.0×1042
Ks越大,配合物越稳定。为方便 起见,常用Ig Ks表示,见表5-1
配合物的形成和解离是分步进行的。 例如 Ag+NH3今[Ag(NH3) K=Lg(NH3) LAg JNH3 Ag(NH, Ag(NH I+NH3 s[Ag(NH)2 K [Ag NH])INH, K1、K称为分步稳定常数。显然, 它们的乘积: agiNg K,·K Ag(NH3)2 Ag(NH,) K [Ag [NH,] [Ag(NH )*iNH [Ag I[NH,I2
K1、K2称为分步稳定常数。显然, 它们的乘积: K K = = Ks = + + + + + + 2 3 3 2 3 3 3 2 3 3 1 2 [Ag ][NH ] Ag(NH ) [Ag(NH ) ][NH ] Ag(NH ) [Ag ][NH ] Ag(NH ) [Ag(NH ) ][NH ] Ag(NH ) [Ag(NH )] N H [Ag(NH ) ] [Ag ][NH ] Ag(NH ) Ag N H [Ag(NH )] 3 3 3 2 3 3 3 2 2 3 3 3 3 1 + + + + + + + + + = + = K ⇋ K ⇋ 配合物的形成和解离是分步进行的。 例如:
配合物稳定常数是配合物在水溶液 中解离稳定性的量度。对于配位数相等 的配离子,可根据K值的大小直接比较 配离子的稳定性,配位数不等的配离子 之间,需通过计算才能比较。例如 ICuY的K为5×108,|Cu(en22+的Ks 为1.0×102。但是,[CuY]2比 ICu(en)22更稳定
配合物稳定常数是配合物在水溶液 中解离稳定性的量度。对于配位数相等 的配离子,可根据Ks值的大小直接比较 配离子的稳定性,配位数不等的配离子 之间,需通过计算才能比较。例如, [CuY]2-的Ks为5×1018 ,[Cu(en)2 ] 2+的Ks 为1.0×10 21。但是, [CuY]2-比 [Cu(en)2 ] 2+更稳定