注意：（1）在不对称的酮中，处于羟基反位的基团重排到氮上；(2)当转移基团是手性碳时，转移后该碳原子的构型保持不变Backmann重排的应用实例：NOH福HN-聚合H+NH.OHEC-(CH2)s-NHInH+尼龙-6己内酰胺Organic Chem
Organic Chem 注意：(1) 在不对称的酮肟中，处于羟基反位的基 团重排到氮上; (2) 当转移基团是手性碳时，转移后该碳 原子的构型保持不变。 Backmann重排的应用实例：
分离提纯醛酮醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的，缩合产物、粽、等在稀酸或稀碱作用下，又可水解为原来的醛酮故可利用该反应分离提纯醛酮。RH*RC-N-Y + H,OC-O + H,NY(R)H(R)H稀酸重结晶C-N-YIC=O + H,N-YC=0NHNCH,CH.CH.CH-N-NH丁醛ONO2NO2Ho2m.p.123℃b.p. 75℃2,4二硝基苯肼NO2CH32,2-二甲基丙醛CH-CH-CH=NNHb.p. 75℃NOm.p. 209℃ganic ChemNO2
Organic Chem CH3 CH2 CH2 CH=N NH NO2 CH NO2 CH CH 3 3 CH=NNH NO2 m.p. 123℃ m.p. 209℃ NO2 2,4-二硝基苯肼 NHN H2 NO2 丁醛 NO2 b.p. 75℃ 2, 2-二甲基丙醛 b.p. 75℃ 醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的，缩合产物肟、 腙、等在稀酸或稀碱作用下，又可水解为原来的醛酮， 故可利用该反应分离提纯醛酮。 分离提纯醛酮 重结晶 稀酸 C=O + H2N-Y C=N-Y C=O H R + （ R/ ）H C=N-Y + H2O R （ R/ ）H C=O + H2NY
①与水的加成3与含氧的亲核试剂的加成HOHHKC=0HO+K=2 × 103HOHH：但甲醛、乙醛和α-多多数情况下平衡偏向左边；卤代醛酮的胞二醇在水溶液中是稳定的。荫三酮的水合物也是稳定的：OHH.OH荫三酮水合荫三酮Organic Chem
Organic Chem ①与水的加成 多数情况下平衡偏向左边；但甲醛、乙醛和α-多 卤代醛酮的胞二醇在水溶液中是稳定的。 K = 2 × 103 茚三酮的水合物也是稳定的： 3与含氧的亲核试剂的加成
②与醇的加成(a)生成缩醛醛在HCI气或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一种加成产物，叫半缩醛：R'R'CROOHRHR'OHHCRROH+HOHOHHHH质于化后炭基披活化：活半缩醛化的获基有更好的反应妊开链半缩醛不稳定，但环状半缩醛可被分离出来：QH稳定Organic Chem
Organic Chem ②与醇的加成 (a) 生成缩醛 醛在HCl气或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一 种加成产物，叫半缩醛： 开链半缩醛不稳定，但环状半缩醛可被 分离出来：
R'10半缩醛可进一步QR'H+与醇脱去一分子R'OH+RR水，生成缩醛：OHOR'HH半缩醛缩醛反应历程-S~1OR'RROR'为了使平衡向-H20OR'生成缩醛的方?OHHOH2向移动，必须R'OH使用过量的醇RROROR-H或从反应体系tH中把水蒸出。OR'OR'HOrganic Chem
Organic Chem 半缩醛可进一步 与醇脱去一分子 水，生成缩醛： 反应历程 - S N 1 为了使平衡向 生成缩醛的方 向移动 ，必须 使用过量的醇 或从反应体系 中把水蒸出 。 C RH O R' OH+ H C RH O R' OH2 H2O C RH O R' C RH O ROR' H R'O H : C RH O ROR' H