N_P Ej-Eo -E;/k灯 e kT 二 e N Po P;和Po激发态和基态能级统计权重;k玻茨曼常 数;T热力学温度。原子光谱中,对一定波长谱线 (对共振线来说,电子从基态E。=0跃迁到第一激发 态.),P;/P和E;(激发能)都是已知值,只要火焰T 确定,就可求得NN值。 11
11 Pj和P0激发态和基态能级统计权重;k玻茨曼常 数;T热力学温度。原子光谱中,对一定波长谱线 (对共振线来说,电子从基态E0=0跃迁到第一激发 态.) ,Pj /P0和Ej (激发能)都是已知值,只要火焰T 确定,就可求得Nj/N0值
表10-1几种元素共振线的N,N,值 注:N,和N分别为单位体积内激发态和基态的原子数; P和Po分别为激发态和基态能级的统计权重 共振线波 P 发 长 能(ev) N/No /Po 2000K 2500K 3000K 4000K nm Cs852.11 2 1.455 4.31×10-4 2.33X10-3 7.19×103 2.98×102 K766.49 2 1.617 1.68×10-4 1.10×10-3 3.84×10-3 Na589.0 2 2.104 0.99×105 1.14×104 5.83×10-4 4.44×103 Ba553.56 3 2.239 6.83×10-6 3.19×105 5.19×104 Ca422.67 3 2.932 1.22×10-7 3.67X106 3.55×10-5 6.03×104 Fe371.99 3.332 2.29×109 1.04×10-7 1.31×10-6 Ag328.07 2 3.778 6.03×1010 4.84X10-8 8.99×10- Cu324.75 2 3.817 4.82X1010 4.04X103 6.65×10-7 Mg285.21 3 4.346 3.35X1011 5.20×10-9 1.50×10-7 Zm213.86 3 5.795 7.45×1015 6.22×1012 5.50×10-10 1.48×107 12
12 共振线波 长 nm P j / P0 激 发 能(eV) Nj /N0 2000K 2500K 3000K 4000K Cs 852.11 2 1.455 4.31×10-4 2.33×10-3 7.19×10-3 2.98×10-2 K 766.49 2 1.617 1.68×10-4 1.10×10-3 3.84×10-3 Na 589.0 2 2.104 0.99×10-5 1.14×10-4 5.83×10-4 4.44×10-3 Ba 553.56 3 2.239 6.83×10-6 3.19×10-5 5.19×10-4 Ca 422.67 3 2.932 1.22×10-7 3.67×10-6 3.55×10-5 6.03×10-4 Fe 371.99 - 3.332 2.29×10-9 1.04×10-7 1.31×10-6 Ag 328.07 2 3.778 6.03×10-10 4.84×10-8 8.99×10-7 Cu 324.75 2 3.817 4.82×10-10 4.04×10-8 6.65×10-7 Mg 285.21 3 4.346 3.35×10-11 5.20×10-9 1.50×10-7 Zn 213.86 3 5.795 7.45×10-15 6.22×10-12 5.50×10-10 1.48×10-7 注:Nj和N0分别为单位体积内激发态和基态的原子数 ; Pj和P0分别为激发态和基态能级的统计权重 表10-1 几种元素共振线的Nj /N0值
即火焰中激发态原子数远小于基态原子数,也 就是说火焰中基态原子数占绝对多数,因此可用基 态原子数N代表吸收辐射的原子总数。 实际分析要求测定的是试样中待测元素的浓度, 而此浓度是与待测元素吸收辐射的原子总数成比的。 13
13 即火焰中激发态原子数远小于基态原子数,也 就是说火焰中基态原子数占绝对多数,因此可用基 态原子数N0代表吸收辐射的原子总数。 实际分析要求测定的是试样中待测元素的浓度, 而此浓度是与待测元素吸收辐射的原子总数成比的
3.原子吸收法的定量基础 积分吸收:AAS常将原子蒸气所吸收 的全部能量称积分吸收。 图6-4〔c)积分吸枚示意图 +0o m c Nof e一电子电荷;m一电子质量; c一光速;No一单位体积原子 蒸气中吸收辐射的基态原子数 f一振子强度,代表每个原子中能够吸收或发射特定频率光的平均 电子数,在一定条件下对一定元素,f可视为一定值。 14
14 积分吸收: AAS常将原子蒸气所吸收 的全部能量称积分吸收。 f—振子强度,代表每个原子中能够吸收或发射特定频率光的平均 电子数,在一定条件下对一定元素,f 可视为一定值。 e—电子电荷;m—电子质量; c—光速;N0—单位体积原子 蒸气中吸收辐射的基态原子数 3. 原子吸收法的定量基础
但要实现半宽度(10-3-102nm)吸收线的积分 吸收的测量,在目前的技术情况下还难以做到。 因此,1955年瓦尔什提出:采用锐线光源测 量谱线峰值吸收(peak absorption)的办法来加 以解决。 吸收线 锐线光源:就是能发射出 4y.=0.001-0.005nm 谱线半宽度很窄的发射线的光源。 A。0.0005-0.002nm 在积分界限内可认为K。 入发射线 图6-6峰值吸收测量示意图 等于峰值吸收系数K。 (阴影部分表示被吸收的发射线) 15
15 但要实现半宽度(10-3-10-2nm)吸收线的积分 吸收的测量,在目前的技术情况下还难以做到。 因此,1955年瓦尔什提出:采用锐线光源测 量谱线峰值吸收(peak absorption)的办法来加 以解决。 锐线光源:就是能发射出 谱线半宽度很窄的发射线的光源。 在积分界限内可认为Kυ 等于峰值吸收系数K0