D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1983.02.021 北京钢快学院学报 1983年第2期 铁对镍基铸造高温合金组织和性能的影响 高温合金教研室葛占英叶锐喻孙金贵王惠: 杨莲隐“ 要 本文着重研究了0~25%铁对Ni-Cr-Mo-A1-Ti型镍基铸造合金组织及性能 的影响。研究表明,随含铁量增加合金中Y'数量减少,尺寸变小,形态由立方状变 为球状,MC量增多,而M23C。及M3C2量减少,铁明显地改变合金元素在Y-Y'中 的分配关系,并提高合金的平均电子空位数N,从而促进σ相析出。随含铁量增 加,合金中有密微量元素增加,铁严重地降低持久强度,但对拉伸强度影响较小, 铁高时合金塑性下降。 前 言 镍基高温合金有较好的热强性和组织稳定性,在航空、航海、石油工业等方面得到了广 泛的应用。但由于镍为稀缺金属且价格昂贵,因此,在民用方面推广应用受到一定限制。 国外对铁在Ni基合金中的作用做过一定的研究(1-9〕,国内也略有报道〔10〕,但缺乏系 统的研究。 本文着重研究用铁取代镍基铸造合金中部分镍的可能性。选择K。铸造高温合金为研究 对象,在该合金中加入0~25%铁以观察其对合金组织、结构及性能的影响。 一、合金材料的制备及试验方法 试验用合金在五十公斤真空感应炉冶炼,金属重5Kg,再经真空重熔并浇注成试棒。合 金化学成分见表1。 合金的热处理制度为980℃/5小时/空冷。为了进一步研究铁对合金组织及性能的影响, 又分别在750℃、800℃、860℃、900℃、980℃温度下时效10小时,50小时,100小时, 200小时,500小时。 将不同含铁量的合金,经过980℃,5小时,空冷热处理后,制成中5mm,有效长度为 25mm的试棒,在ZDM型10吨拉压材料试验机上进行800℃高温拉伸试验。在BΠ2型持久试 验机上进行816℃,34公斤/mm2持久试验。 鉴别相所用浸蚀剂为:60m1HCl+8克CuSO+2m1H2SO。+30mIH,O浸蚀后在 Necphot--l型光学显徽镜上观察并摄照。 “此文在81年11月全国第四次高温合金会议上宣读并散发资料。 11
北 京 钥 映 学 院 学 报 年 准 期 铁对镍基铸造高温合金组织和性能的影响 高温 合金教研 室 蕊占英 叶锐食 孙金资 王 惠 杨 莲随 朴 摘 要 本文 着重研 究 。一铁对一一 。 一 ,一、型,墓铸造合金 。 织 及 性。。 的影响 。 阶究表明 , 随含铁 增加 合金 中产 数 减少 , 尺寸变小 , 形态 由立 方 状变 为 球状, 叭 量 增 多 , 而 及 量 减少, 铁 明显地 改变合金元 素在 丫一 丫产 中 的分 配 关 系 , 并提 高合金 的平 均 电子空位数 可 , 从 而 促进 相析 出 。 随含 铁量 增 加 , 合金 中有害微元 素 增加 , 铁 严重 地降低持久 强度 , 但对拉伸 强度影响较小 , 铁 高时合金 塑性下 降 。 前 一 闷 一一 口 镍基高温 合 金有较好的热 强性 和组 织稳定性 , 在航空 、 航海 、 石 油工 业等方面 得到 了广 泛 的应用 。 但 由于镍为稀缺 金属且价 格昂贵 , 因此 , 在民用 方面 推广应 用受 到 一 定 限制 。 国 外对铁在 基 合金 中的作用 做过一定的研 究一〕 , 国 内也略有报道 〔〕 , 但缺乏 系 统的 研究 。 本文着重 研究用 铁取 代镍基铸造合金 中部分镍的可 能性 。 选 择 铸造高温 合 金为研究 对象 , 在该 合 金 中加入 铁 以 观察其对 合 金组织 、 结构及性能的影 响 。 一 、 合 金 材料 的 制备及 试验 方法 试 验用 合 金 在五十公斤真空感应炉冶炼 , 金属重 , 再经真空重 熔并浇注 成试棒 。 合 金 化学成分见表 。 合 金的热处理 制度为℃ 小时空 冷 。 为了进 一步 研 究铁对合 金组 织 及性能 的影响 , 又分别 在 、 ℃ 、 ℃ 、 ℃ 、 ℃ 温度下 时效 小时 , 小 时 , 小时 , 小时 , 小时 。 将不 同含铁量 的合 金 , 经 过 ℃ , 小时 , 空 冷热处 理后 , 制成 小 , 有效长度为 的 试棒 , 在 型 吨拉压材料试验机上进行℃高温 拉伸试验 。 在 型持久试 脸机上进行 ℃ , 公斤 盆持久试验 。 鉴别 相所用浸蚀剂 为 克 ‘ ‘ 浸蚀后 在 一 型光学显微 镜 上观察 并摄照 。 此文在 年月全 国第 四 次高温合金会议上宣 读并散发资料 。 DOI:10.13374/j.issn1001-053x.1983.02.021
表1 试验合金的化学成分(重量%) 成分 C Cr Mo Al Ti B Zr 炉号 1 0.082 14,96 5.25 3.84 2.71 0.10 0.11 2 0.08 14.39 5.75 3.85 2.60 0.08 0.03 3 0.10 14.69 5.45 3.9 2.53 0.075 0.12 4 0.078 14.88 5.37 3.85 2.55 0.075 0.071 0.10 14.57 5.37 3.9 2.63 0.076 0.11 6 0.11 14.85 5.55 3.85 2.57 0.082 0.11 成分 Ni Fe Pb Bi Sn Sb 炉号 72.34 0 未测定 未测定 未测定 未测定 2 65.31 47 0.000060 <0.00001 0.00150 0.00013 3 62.84 10.5 0.000066 0 0.00190 0.00021 58.46 15.80 0.000180 ∥ 0.00220 0.00019 5 53.28 20.6 0.000110 0.00260 0.00025 47.98 25.6 0.000160 0.00330 0.00027 用电解分离技术对主要相进行定量分析,电解条件列于表2。 表2 相的电解分离条件 相 电解液组成 电流密度 电解温度 电解时间 m A/Cm* ℃ (小时) 1%NH,S0.+1%柠檬酸-H,O 10 常温 0.5 碳化物 -5 硼化物 1%HC1+1%柠檬酸-甲醇 50 冰盐水 用粉末法(德拜法)及衍射仪法测定各相的晶体结构与点阵常数。 用二次碳复型和一次萃取在日立H-700型电子显微镜上进行形貌观察及选区电子衍射并 摄照。用电子探针、扫描电镜研究合金元素在碳化物等析出相及在基体上的分布。 二、研究结果及讨论 1.铁对合金中相的影响 (1)对Y'相的影响 由表3及图1看出,随着合金中含铁量增加,Y'相数量减少,而Y基体量增多。在无铁 的合金中Y'数量为32%,而当含铁量为10.5%时,Y'减少到28.37%,如果含铁量达到 25.6%,则Y'相降到13.65%。Y'相数量如此大幅度地减少,必然会影响到各种机械性能 12
表 试验合 金的化学成分 重蚤 超匕阵二… 、 一 一 … · … ’ ” · ” · “ · “民 ” · 吕 · 了‘ ” , ‘ “ · ‘ “ …” · ” ‘ · ” ” · ” · ‘ ” · “ ” · ” ” · “ ” ” · ‘ ‘ · “ ” · ‘ · ” “ · ” ” · ” ” · ‘ “ · ” “ · · · “ · ” ” · ” ” · ”, “ … ” · ’ ‘ · ” “ · ” ” · ” · “ ” · ” ” · “ 苦护夸 猛 上斗翌斗竺华导书书鄂等 … ‘ … … ‘ 未 测 定 未 测 定 未 测 定 。 未 测 定 八 ︸七幻丹八 … 任‘自‘孟上 行勺口八工﹄了甘︸ 口任,曰口月 任,人︸丹一 … 上, 叮勺内峡八工尸‘ ‘﹄口臼 用 电解分 离技术对主 要相 进行定量 分析 , 电解条件列 于表 。 表 相 的 电解分 离条件 电解液组成 电流 密度 电解温度 ℃ 电解时 间 小时 洲 一 ‘‘ 柠檬酸一 常温 。 碳化物 硼 化物 十 柠檬酸 一 甲醇 一 冰盐水 用粉末法 德拜法 及衍 射仪法 测定 各相 的晶体结 构与点阵常数 。 用二次碳 复型 和一次萃取 在 日立 一型 电子显微 镜上进 行形 貌观察及选 区 电子衍 射并 摄照 。 用 电子探针 、 扫描 电镜研究合 金元素在碳化物等析出相 及 在 基体上的分布 。 二 、 研 究结果 及 讨论 铁对合金 中相的形 晌 对 产 相 的影响 由表 及图 看出 , 随着合金 中含铁量 增加 , 产 相数量减少 , 而基体量 增多 。 在无铁 的 合 金 中记 数量为 , 而当含 铁量为 时 , 丫产 减少到 , 如果 含铁最 达到 , 则 洲 相 降到 。 夕 相数量如 此大幅度地 减少 , 必 然会影 响到 各种机械性 能
(见下面)。 Y'及γY中各元素的相对含量随含铁量的变 40 化示于图2及3。铁对Y'化学组成的影响见表 4。从图表不难得出,随铁量增加,无论在Y 中或在Y基体中,铁含量均增加,而Ni含量均 30 80 减少。还可有趣地指出,A1量变化不大,Ti 量却有明显的增长趋势,而M。与Cr反而减 少。Y基体及Y'成分上这种变化,必然影响到 20 70 Y基体的稳定性及Y'的溶解温度及热强性。 Y'相在这种铸造镍基高温合金中以两种 10 60 形态存在11,一种是从液体中直接析出的Y', 20 称Y'共晶组织或一次Y',在光学显微镜下观 Fe% 察,一次Y'常呈白色球团状或各种形态的花朵 图1合金中Y及Y'数量随含铁量的变化 状,如图4所示。 表3 Y'一相化学相分析结果 含铁量 Y'中元素含量% (重量) 总量 合金炉号 % (重量) Ni Mo Cr Ti Fe AI % 1 0 25.7 0.68 1.26 2.05 0 2.24 32.00 2 5.05 27.1 0.66 1.10 2.31 0.55 2.55 31.20 3 10.5 22.18 0.42 0.79 2.11 0.84 2.02 28.37 4 15.8 18.7 0.27 0.58 2.05 0.94 1.72 24.26 5 20.6 16.22 0.15 0.42 1.90 0.96 1.48 21.14 6 25.6 10.18 0.06 0.27 1.31 0.92 0.90 13.65 裴4 含铁量对γ'一相化学组成的影响 试样 含铁量 № % Y'一相的化学式 1 0 Ni2.98Fe0Cr0.16Mo0.05Al0.54Ti0.27 2 4.7 Ni2.88Fe0.06Cr0.13Mo0.04A10.59Ti0.30 3 10.5 Ni2.84Fe0.12Cr0.12Mo0.03A10.56Ti0.33 4 15.8 Ni2.79Fe0.15Cr0.10Mo0.02A10.56Ti0.38 5 20.6 Ni2.79Fe0.17Cr0.08Mo0.15A10.55Ti0.40 6 25.6 Ni2.71Fe0.26Cr0.08Mo0.01A10.51Ti0.40 从镍基铸造合金的假想平衡图得出:!,合金液在凝固过程中先析出Y相,随着温度下 降,进入三相区,产生L→Y+Y'共晶反应,形成Y'共晶组织。因此共晶反应是在凝固过程 的最后期在晶界与枝晶间区域的剩余合金液中进行的,换句话说,Y'共晶总是位于晶界和枝 晶区域。 13
协叭卜 曰‘八甘 见下面 。 衬 及 中各元素的相 对 含量 随 含铁量 的 变 化示于图 及 。 铁对尹 化学组成的影 响见表 。 从图表不 难得出 , 随 铁量 增加 , 无论在 了 中或在丫 基体 中 , 铁 含盆 均增加 , 而含量 均 减少 。 还可 有趣地指 出 , 且 变化不 大 , 却有明显的增 长趋势 , 而 。 与 反而减 少 。 丫基体及 尹 成分 上这种 变化 , 必 然影响到 基体的稳定性及 丫’ 的 溶解温度及热强性 。 洲 相在这种铸造镍 基高温合 金中以 两种 形态存在 ’ ‘, 一种是从液体 中直接析出的 尹 , 称尹 共晶组织 或一次 尹 , 在光学显微 镜下 观 察 , 一次尹 常呈 白色球团状或各种形态 的花朵 状 , 如图 所示 。 图 合金 中及 丫尹 数 随含铁 的变化 表 合金护号 含铁量 重量 ‘ 一相 化学相 分析结果 丫产 中元索含量 重 量 。 … ‘ 尹 总盘 ‘丹︶, 厅﹄甘丹任﹄‘ … ,曰自口 ,目吕任汽,二月 ,曰︸ ﹄曰自移,挑八一︸月 几 匕叮任‘月 … 自曰‘,几,二,︸ ﹄任月‘月 八甘︸ “甘”‘孟甘︸吸 匕﹄︸“口,工人八,二︶ … 丹 曰勺‘心山,,目一上, 曰匀,臼乙任才 ︺自内︸了 … 上︸,︹ 一八 一匕自兮丹八二,月了户八 乙勺挑一 月曰‘几,孟,二 … 自移‘人立,几‘ 行代口‘吕匕才︸抢几 ”︸︸ 勺口八几 勺﹄ 人曰‘, 兮二月, 表 含铁量 对尹 一相 化学组成的影 响 试 样 含铁量 丫尹 一 相的 化学式 ,曰白丹‘“山勺 ‘ ‘ 从镍 基铸造 合 金的假想 平衡 图 得 出 ‘ 艺, 合 金液 在凝 固 过程 中先析 出 相 , 随着温度下 降 , 进入三 相 区 , 产生 ” ‘ 共晶反应 , 形 成洲 共晶 组织 。 因此共晶反应 是 在凝 固 过程 的最后 期 在 晶 界 与枝 晶 间区域 的 剩 余合金液 中进行 的 , 换句话 说 , 丫尹 共晶 总是 位 于晶 界和枝 晶 区域
90r 70 60 Ni680 Ni,% 70l o 10 % Fc,65 Fe,% 20 10 10 A65 A1% 式 10 Tio Ti%0.5 7.0 R Mo%1 空 Mol66.0 5.0 25 Cr,%3 Cr,%20 2 15 0 10 20 30 0 51013202530 Fe. Fe,%6 图2Y'中各元素的相对含量随含铁量的变化图3Y中各元素的相对含量随含铁量的变化 随着合金中含铁量的增加,Y'共晶量逐渐 减少。当合金含铁量达到15%,金相观察表 明,Y'共晶已完全消失。这主婴是由于铁的加 入减少了合金巾镍的含量,逃而改变了铅,钛 在合金中的分配,使合会中Y'共晶量越来越 少。 另一种是从固溶体沉淀析出的Y’相,又 称二次Y'。如图4中小黑点。二次Y'一般尺寸 较小,在光学显微镜下观察轮廓模糊不清,在图4含3.5%Fe合金中花朵状Y'共晶组织 电子显微镜下观察时,二次Y'形貌为立方形, 800× 尺寸约为3000~5000月。如图5随合金中含铁 量增加,二次Y'形态发生变化,由立方状状变为不规则形状,进而逐渐趋于球状,见图5、 6、7。二次Y'尺寸也变小了,约2000A。 引起二次Y'形态变化而且尺寸变小的原因,如前所述,主要是由于铁的加入引起Y固溶 体及二次Y'成分变化,从而导致它们点阵常数的变化以及Y-Y'之间错配度的变化,正如图 2一3所指出的,Fe主要进入Y和Y',取代部分Ni原子。由于Fe的原子半径.(1.26A)大 于Ni的原子半径(1,24A)。铁取代镍一定会增加Y及Y'的点阵常数。文献]的工作同样 14
一‘一一 沂了了川 王 , 卜味 ,夕石 乒‘ 铁布理定仑叫胡暇常 、卜 ,早‘ 一中一一 ‘ 一 丫 了 丫 叫卜川户一一一 尸丫尸 又 户、、‘口碑产一 了伙 一 ’ 一、、 翩次叫 ‘ 碗报暇任切恶密盆叫卜 图 丫产 中各元 素 的相对含量 随含铁 量 的变化 图 ,夕‘ 中各元 素 的相对含童随含 铁 的变化 随 着合 金 中含铁最 的 增 加 , 丫了 共晶量逐渐 减少 。 当合 金 含 铁 量 达 到 , 金相 观 察表 明 , 产 共晶 已完全 消失 。 这 主 要是 由于铁 的 加 入减少 了合 余 中镍 的 含 录 。 进 而改 变 了铝 , 钦 在 合 金 中的 分 配 , 使 合 个 ,,丫 产 共晶量 越 来 越 少 。 另一种是 从 固 济体 中沉淀 析 出的 洲 相 , 又 称二次 洲 。 如 图 中小黑 点 。 二 次 尸 一般尺 寸 较 小 , 在光 学显微 镜下 观 察轮廓 模糊 不 清 , 在 电子显微 镜下 观察时 , 二 次 丫 形 貌为立 方形 , 尺 寸约为 入 。 如 图 随 合 金 中 含铁 图 含 合金 中花朵状丫尹 共晶 组 织 量 增加 , 二次 产 形 态 发生 变 化 , 由立方 状 状 变为 不规则形 状 , 进 而逐渐趋 于球状 , 见图 、 、 。 二 次 尹 尺 寸也 变小 了 , 约入 。 引起二 次 产 形态 变 化而且 尺 寸变小 的原 因 , 如前 所述 , 主 要是 由于铁的加入 引起 固溶 体 及二 次产 成分 变 化 , 从 而导致 它们 点阵常数的 变 化以及 一 ‘ 之 间错配度的变 化 , 正如 图 一 所指 出的 , 主 要 进 入 丫 和 洲 , 取 代部 分 原 子 。 由于 的原 子半径 入 大 于 的原 子半 径 人 。 铁取 代镍 一定 会增 加 丫 及 声 的 点阵常数 。 文献 ’ ’的 工作 同样 牛
表明,铁提高Y及γ'的点阵常数,但更多地提高y固溶体的点阵常数,因而降低Y一Y‘之间的 错配度,降低Y一Y'相界面能,从而改变Y'的形态(有利于趋向球状),使其尺寸变小。 铁对合金元素在Y及Y'中分配的影响见表5。很清楚,铁能明显地改变合金元素在Y及 r'中的分配关系。 图5立方体状二次Y'组织 图6不规则形状二次Y'组织 (无铁合金)(6000×) (含20.6%Fe)(10000×) 图7球状二次y'组织(含25.6%Fe)(10000×) 表5 铁对合金元素在Y及Y'中分配的影响 合 金 含 铁 合金元素在Y'/Y中的分配比 炉 号 量 % Ni Al Ti Fe Cr Mo 0 10.88 1:0.35 1±0.1 0.201 0.341 2 4.7 1±0.81 1:0.35 1:0.03 0.26:1 0.16:1 0.271 3 10.5 1:0.74 1:0.38 1:0.03 0.22:1 0.151 0.24t1 4 15.8 1:0.68 1:0.40 1:0.04 0.20:1 0.13:1 0.181 6 20.6 1:0.62 1:0.44 10.05 0.18:1 0.11:1 0.12:1 6 25.6 1:0.59 1:0.52 1:0.09 0.23:1 0.12:1 0.071 (2) 含铁量对碳化物(MC、M23C。)和硼化物等的影响 本系列合金中,碳化物和硼化物主要是以板条状MC和鱼骨共晶状M,B:在晶界及枝晶 间析出,并有少量块状MC和M2,C。存在于晶界与晶粒内。合金中加入铁后,碳化物及硼化 15
表明 , 铁提高 及 尹 的 点阵常数 , 但 更多地提 高丫 固溶体的点阵常数 , 因而降低 ,一 洲 之 间的 错配度 , 降低 一 丫‘ 相 界面 能 , 从而改 变洲 的 形态 有利于趋 向球状 , 使其尺 寸变小 。 铁 对合金元素 在 丫 及 ‘ 中分 配 的影 响见表 。 很清楚 , 铁能 明显地改 变合金元素在丫及 产 中的 分配关系 。 图 立 方 体状二 次尹 组 织 无 铁 合金 冰 图 不 规则形状二 次产 组 织 含 图 球状二 次产 组 织 含 表 铁 对合 金元素 在 及洲 中分 配 的影 响 炉 号 量 ‘ 』 ”甘︸一﹃︸ 奋月,‘几 “﹃︶甘︸ 性,月卫 … ︸︸﹄ 一 月 ‘,几‘ 晓甘︸月七勺了六八 几任一,“ 忿 , , , 吕 , , , 户八丹 … ,五自曰 八阮」卜工 含铁量 对碳 化物 、 。 和硼 化物 等的影 响 本 系列 合 金 中 , 碳化物 和硼 化物 主 要是 以板 条状 和 鱼骨共晶状 。 在晶 界及枝晶 间析出 , 并有少量 块状 和 。 。存在于晶 界与晶粒 内 。 合 金 中加入 铁后 , 碳化物及翻 化 落尽