S12.2.6羰基合成定义：烯烃和CO及H,在催化剂作用下生成醛的反应[Co(Co)42 CH,-CH,CH,CH, + CO + H,10~20MPa℃=0110~200℃H+CH,CH,CHO[Co(Co)4l2CH,CH=CH, + CO +CH,CH-CH,△,加压H2 CH,CH,CH,CHO(主)4:1(副)CH,CHCH3CHO总且录本章且录上一页下一页15
总目录 本章目录 上一页 下一页 15 CH2CH2 + CO + H2 [Co(Co)4 ]2 10~20MPa H+ CH3CH2CHO CH3CH＝CH2 + CO + H2 [Co(Co)4 ]2 △,加压 CH3CH2CH2CHO(主) 4:1 110~200℃ §12.2.6 羰基合成: 定义：烯烃和CO及H2在催化剂作用下生成醛的反应 CH3CHCH3 (副) CHO CH3CH－CH2 C O CH2－CH2 C＝O
$ 12.3醛、酮的物理性质1、低级醇有刺鼻的气味，中级醇有果香味，可用于香料工业。2、羰基是极性基团，分子间不形成氢键，溶沸点比烃类高，比醇低。3、与水形成氢键，低级醛、酮在水中溶解度大。能溶于乙醇和乙醚，本身是很好的溶剂4、在1680~1850cm-1处有强红外光谱特征吸收峰可用来鉴别羰基；-CHO中的氢键在2720cm1处的特征吸收峰可用以鉴别醛基本章且录总且录上一页下一页16
总目录 本章目录 上一页 下一页 16 §12.3 醛、酮的物理性质 1、低级醇有刺鼻的气味，中级醇有果香味，可用于 香料工业。 2、羰基是极性基团，分子间不形成氢键，溶沸点比 烃类高，比醇低。 3、与水形成氢键，低级醛、酮在水中溶解度大。能 溶于乙醇和乙醚，本身是很好的溶剂。 4、在1680~1850cm-1处有强红外光谱特征吸收峰， 可用来鉴别羰基； -CHO中的氢键在2720cm-1处 的特征吸收峰可用以鉴别醛基
812.4醛、酮的化学性质812.4.1羰基的加成反应(1)与HCN加成R.OHRC=O +CN(R) H(R)HCN碱有利于加成α-羰基腈H,SO4→R=C-COOCH3CH,OH,△H (R')总且录本章目录上一页下一页17
总目录 本章目录 上一页 下一页 17 碱有利于加成 α-羰基腈 H2SO4 CH3OH,△ (1) 与HCN加成 C O R (R')H + CN C R OH (R') H CN R C H COOCH3 (R') §12.4.1羰基的加成反应 §12.4 醛、酮的化学性质
（2)与亚硫酸氢钠的加成：0OHRC-H(CH,) + NaHSO3→ R-C-SO,NalHα-羰基磺酸钠OHONaR-SO,H R-C-SO,Na=O + :S-OH ?HH0HOH+H+R-C-SO,NaRCHO + NaHSO,或OHH总且录本章目录上一页下一页18
总目录 本章目录 上一页 下一页 18 ( 2) 与亚硫酸氢钠的加成: α-羰基磺酸钠 R－C－H(CH3 + NaHSO3 ) O R－C－SO3Na↓ OH H C O R H S O O + : OH C SO3 H R H ONa C SO3 Na H R OH C SO3 Na H R OH +H+ 或OH- RCHO + NaHSO3
(3)与醇加成：HHCI半缩醛R'-C-ORRCHO + ROH无水无机酸OH不稳定，不能析出半缩醛HHCIR'-C-ORR'CHO+2ROHOR反应机理：酮和二元醇或三元醇生成环状缩醛HO-CH,RC=O+R-CROHO-CH2H总且录本章目录上一页下一页19
总目录 本章目录 上一页 下一页 19 RCHO + ROH HCl 无水无机酸 C H R' OR OH 半缩醛 不稳定,不能析出半缩醛 R′CHO+2ROH HCl C H R' OR OR (3)与醇加成: 反应机理: C O R R + HO－CH2 HO－CH2 O C O H R 酮和二元醇或三元醇生成环状缩醛