电电公信四、天然脂肪酸天然脂肪酸由动植物油脂水解得到，绝大多数为偶数直链的羧酸态碳链中不含双键的为饱和脂肪酸，含有双键的则称为不饱和脂肪酸。天然的不饱和脂肪酸大部分都是顺式结构。现已从油脂水解得到的有C,～C2e的各种饱和脂肪酸和CHC的各种不饱和脂肪酸。常见的重要脂肪酸见表12-5。饱和脂肪酸油脂中常见的饱和脂肪酸是大酸与十八酸，其次为十二酸、平四酸和业二十酸。它们的钠（或钾）盐是肥皂的主要成分。2.不饱和脂肪酸，天然存在的一烯酸以含18个碳原子的油酸分布最广，儿乎存在于所有的动植物油脂中；二烯酸中最主要最常见的为亚油酸，它是保持人体健康不可少的脂肪酸α一亚麻油酸和-亚麻油酸是天然油脂中主要的兰烯酸。一亚麻油酸是亚麻油酸的位置异构体，属于必需脂肪酸，具有重要的营养价值，有很好的生理功能和生物活性，其结构式为补圖剂第联好容潮风新酒的最中其，想来费班联您早HHHHHHCH,CH,-CCCH,-C-CCH-C-C-(CH),COOH.H-童麻油酸：HOH）HS全顺-9,1215-十八碳三婚酸净产合量大业CH（CH）-C-C-CH-C-C-CH-C-C-（CH）COOHS亚麻油酸M全顺-6.9，12个大八碳三烯酸10H月0另外，陆地上动物及少数几种植物中发现的花生四烯酸和深海鱼油中发现的二十碳五烯酸、二十店二碳六烯酸等在生物合成和代谢中起着很重要的生理作用，表12-5几种重要的高级脂肪酸冰想试群黑脉摄外睡乱旧冻救名称系统命名结构式软脂酸生六（烷）酸CH(CHOCOOH)饱和脂肪酸硬脂酸十八（烷）酸CH(CH)COOH油酸9一十八碳婚酸CH（CH）CHCH(CHCOOH，健胜专业工亚油酸9,12-十八碳二烯酸CH.(CH),CH-CHCH.CH-CH(CHCOOH不饱和脂肪酸刺油酸CH(CH)/(CHCH)(CH,COOH9,11,13-十八碳三烯酸亚麻油酸9,12,15-十八碳三烯酸CH(CH.CH-CH（CH),COOH薰麻油酸12-羟基-9-十八碳烯酸CH,(CH2).CH(OH)CHCH-CH(CH,COOH带内息天迎金建通金第六节元羧酸H)C茶酒一、物理性质最重要的脂肪族二元羧酸都是不具有支链的，羧基在链的两端。二元羧酸是固态晶体熔点比相对分子质量相近的一元羧酸高得多，这是由于分子链的两端.18
都有羧基，分子间引力增大，熔点升高。二元羧酸由于分子的极性增强，增加在水中的溶解度，使它们易溶于水及酒精，而难溶于有机溶剂板城个！出多漆基理，香源代百烟游门品二元羧酸含有两个可电离的氢，并可以生成两种盐即中性盐及酸性盐。二元酸的第一个羧基的电离常数较第二个羧基的大，这是因为羧基本身是拉电子的基团它的作用和卤素的作用类似，因此增加第一个羧基的酸性。但当一个羧基解离后生成带负电的羧酸根离子时，它是推电子的取代基，它的影响与卤素正好相反，使第二个羧基难于解离。一些重要二元羧酸的物理常数见表12-6，熔点如图12-4所示。H)表12-6二元羧酸的物理常数H解高常数KTJ-H化合物熔点/℃结构式KiK2HOy189.53.5×10~#4×10-5乙二酸（草酸）HOOC--COOHHOOC-CHCOOH豆$16x10-超1丙二酸（缩草果酸）253X10-丁二酸（號珀酸农））HOOC-KCH)COOH1886.8X1097.5戊二酸HOOC-(CH2)s-COOH4.7×10~2.7×10~5151已二酸HOOC--(CH2),--COOH3.7X10-53X10-6辛二酸105HOOC--(CH2)-COOH3.4X10~53×10-L.JCOOHHOMr287-9.6X10-44.2X10-5反丁烯二酸（富马酸）HOOCHCOOHH1301.2×10-2顺丁烯二酸（马来酸）6.0×10-7HHCOOH190180170160150140度1301201101009053678-91011121314151617181920S碳原子数目图12-4脂肪族一元救酸的将点销二然辅元一潮轩事技19
代加就创器、化学性质-般情况下二元羧酸可以发生羧基所具有的一切反应，但某些反应取决于两个羧基间的距离。的做元，通，全商的各种三元羧酸受热后，由于两个羧基的位置不同，有时发生失水反应，有时发生脱羧反应例如，草酸和丙盘酸受热后很容易脱羧时！迎业COOH设，班HCOOH+COm【一阁服热容-烤COOHCOOH餐元兰一豫ACH,COOH+COCHCOOHK消这是由于羧基是拉电子的基团，使羧基的脱羧反应容易进行。就3H丁二酸、戊二酸受热后不发生脱羧作用，而发生失水，形成稳定的五元环或六元环，xhXK屏丸OO-4MH3OE幼CHCH,VOHAO+HOOHCHCH请情月0OHYO131CH,CHa公OHCH,CHO+HOOHCHCH-OO已二酸和庚二酸受热后则同时发生失水和脱羧，生成较稳定的五元环酮和六元环酮：18O01ICH+-CHCHAOH+CO+H.OCHROHCH-CHCH---CHCH-CHCH-CHrOHCHCH0+CO,+H.0OHCH,-CH,CHCH小辉干所o二元酸和二元醇发生反应时可以生成环酯，也可生成聚酯。环酯的生成也只限于五元环或·20
六元环。OHHOOCHCH03+2H0CH:!CHHROHHOOOonHOCHCH.OH+nHOOHCH.CH品容开换型00O-CHCH-O-C-CH,CH-COH+(2n-1)H0具新再兰湖个别二元羧酸蓝媒面串理优尚中爱限1.乙二酸（草酸）草酸以盐存在于多种植物的细胞中，最常见的是钙盐和钾盐，在人尿中也存在着少量的草酸钙。草酸很容易被氧化成二氧化碳和水。在定量分析中常用草酸来滴定高锰酸钾。5(COOH)+2KMnO/+3HSO.K,SO+2MnSO.+10CO,+8H0草酸可以与许多金属生成络离子，例如，草酸钾和草酸铁生成如下的络离子。DFe(CO+3KC.O6HO2KEFCO)6HO蜂旧计这种络合物是潜手永的，因此草酸奇角柔除去铁锈或蓝墨永的兼迹：补A尚法效甲茅卡2巴二酸它一酸是合成尼龙的原料，工业上老可由苯酚或环巴烧果各展，物在祥花2H电电国OHOH0专瑞业际120~30E.CH.CH.COOHK甲皖·H源国业Lo1催化氢化HNO.精科+CH.CH/COOHE牌CH.CH.COOH上超风O5工靠城市心茶理资钻热P5CMPaCH.CH.COOH热价IH甲菜合务研出解3.丁烯二酸丁烯二酸具有顺反异构体：H-C-COOH1H-C--COOHHOOC--C--HIHC--COOH友丁烯二酸（俗称富马酸）顺丁烯二酸（俗称马来酸）#青房点286-28709烙点130-140C燃烧热1339kJ-mol-1燃烧热1364kJmol7线板#微费8比较它们的燃烧热，可以看出顺丁烯二酸是比较不稳定的，顺式比反式的燃烧热高25kJmol-顺丁烯二酸与反丁烯二酸具有不同的物理性质，但它们的化学性质基本上相同，只有与分子空间排列有关的反应中才显出不同。例如，顺式容易生成酐，而反式在较激烈的条件下转变为顺：21
式后才成酐。SHH-CPCOOHH-CCOOH公司HOOC.COOHH-T(0这两种顺反异构体在一定的条件下可以相互转化，特别是有酸碱存在时，顺式容易变成反式，反式则不容易变成顺式，在紫外线的照射下生成两种异构体的混合物：H-C-COOHH-C-COOHHBr(90.C)0:11s11hyH-C-COOHHOOC-C-H顺丁烯二酸酐的最大用途是合成增强塑料及涂料的重要原料，它在工业上是由苯催化氧化或石油裂解气中C馏分氧化而制得。二博建H-CV:O0用1OC00400~500℃H-(空气)+OnC-COOH的草，CO4。苯二甲酸苯二甲酸有邻、间和对位三种异构体，其中以邻位和对位在工业上最为重要。邻苯二甲酸是白色晶体，不溶于水，在高温下失水变成酸酐邻苯二甲酸及其酐是制造染料、合成树脂、增塑剂的重要原料它是由萘在五氧化二钒催化剂存在下，用空气氧化而得。此外由邻二甲苯氧化脱水也可制取邻苯二甲酸酐。随着石油化学工业的发展，后者也是一个很有发展前途的工业制法。对苯二甲酸为白色晶体，微溶于水。它是聚酯树脂（涤纶）的主要原料。它的工业制法较多，所用原料有苯酐、混合兰甲苯、对二甲苯等。以苯酐为原料生产对二甲酸叫苯酐转位法，以混合二甲苯为原料生产对苯二甲酸前氧化转位法，现以氧化转位法为例介绍其主要过程如下：（1）氧化以醋酸为溶剂醋酸钻、醋酸锰为催化剂，将混合二甲苯在230℃，4MPa下，用空气进行液相氧化制得混合苯二甲酸。CHCOOHROCHCOOHX东点棉F二（2）转位·将混合苯二甲酸用氢氧化钾处理生成钾盐，再以氧化镐或氧化锌为催化剂，在CO，气流下加热进行转位，生成对苯二甲酸二钾盐COOHCOOK1出cookECaoCOOHCOOKCO2.420CF秘我车婚济，软#同HCOOK意送国·22