15.4.3苯环上的取代反应 硝基是间位定位基，它使苯环钝化： NO2 NO2 Br2,Fe 135~145℃ Br NOz NO2 发烟HNO3,浓H2SO4 95'℃ NO, NO2 NO2 发烟H2SO, 110℃ SO,H ·由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅克反应
• 硝基是间位定位基，它使苯环钝化： • 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。 15.4.3 苯环上的取代反应
15.4.4硝基对邻、对位上取代基的影响 P251 ()对卤原子活泼性的影响 OH OH NO2 Na2CO3 Na2CO3 NO 130C 130℃ NO2 NO2 OH OH NO2 Na2CO3 NO2 O2N NO2 Na2COa ON 回流 温热 NO, NO2 NO2 NO2 ·硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。 注意牙 与苯及衍生物的定位效应（亲电取代）不 同，这里是亲核取代，所以硝基起活化作用
• 硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。 15.4.4 硝基对邻、对位上取代基的影响 (1) 对卤原子活泼性的影响 与苯及衍生物的定位效应(亲电取代)不 同,这里是亲核取代,所以硝基起活化作用. 注意: P251
·硝基氯苯的水解反应历程 (加成-消除反应)： 第一步：亲核试剂与苯环生成碳负离子（迈森海默络合物） ·硝基通过诱导 HO ·硝基的存在 效应和共轭效应， 降低了硝基氯 使苯环上的邻、 +OH- 慢 苯在芳香族亲 对位上的电子云 密度降低。 核取代过程中 形成中间体的 能量。 第二步：碳负离子硝去一个氯离子恢复苯环的结构： OH HO +Cl:
• 硝基氯苯的水解反应历程——（加成-消除反应）： 第二步：碳负离子硝去一个氯离子恢复苯环的结构： • 硝基的存在 降低了硝基氯 苯在芳香族亲 核取代过程中 形成中间体的 能量。 • 硝基通过诱导 效应和共轭效应， 使苯环上的邻、 对位上的电子云 密度降低。 第一步：亲核试剂与苯环生成碳负离子(迈森海默络合物)
迈森海默络合物的共振式： HO HO (N) 稳定 ·络合物稳定，也就是生成这个这个络合物的活化能也 越低，所以反应容易进行
稳定 • 络合物稳定，也就是生成这个这个络合物的活化能也 越低，所以反应容易进行。 •迈森海默络合物的共振式：
(2)对酚类酸性的影响 ·苯酚的酸性比碳酸弱；随着苯环上引入硝基，增强了 酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸 相近 ·硝基苯氧负离子的共振结构： OH
• 苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增强了 酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸 相近. • 硝基苯氧负离子的共振结构: （2）对酚类酸性的影响